[其他]制備特高純度山梨醇糖漿的方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 85105753
• 申請(qǐng)日: 1985-07-27
• 公開（公告）號(hào): CN85105753A
• 公開（公告）日: 1987-01-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 弗朗西斯·迪沃斯
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 火箭兄弟公司
• 主分類號(hào): C13K1/06
• 分類號(hào): C13K1/06
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專利代理部
• 代理人: 辛敏忠,顧柏棣

本發(fā)明涉及制備特高純度山梨醇糖漿的方法。目前，特高純度山梨醇糖漿是由先把溶在水中的結(jié)晶葡萄糖制成葡萄糖漿，再加氫得到的。這樣得到的山梨醇糖漿的純度可謂足夠高，但就是純化后也很難超過98%。其原因是除了有微量來源于原材料的氫化聚多糖和微量的未氫化的還原物質(zhì)外，也有在氫化過程形成了山梨醇異構(gòu)體，特別是稱作甘露醇的。這組產(chǎn)物的存在阻礙由這些糖漿結(jié)晶成山梨醇結(jié)晶，影響得到的結(jié)晶山梨醇的特性，特別是它的結(jié)晶度。

此外，目前為了獲得這種無論如何純度超不過98%的山梨醇糖漿，這種制備方法得到的產(chǎn)量也不是令人滿意的，這就必須確實(shí)弄清制備結(jié)晶葡萄糖這予先的步驟的產(chǎn)量就很有限，結(jié)晶葡萄糖用于隨后制備氫化葡萄糖漿，它是從含94～96%（W/W）葡萄糖的兩批或三批淀粉水解產(chǎn)物結(jié)晶得到的;事實(shí)上，所述的葡萄糖產(chǎn)量一般在頭兩批是大約75%～77%，第三批大約80%～88%，母液有時(shí)是很難作為商品出售的，因?yàn)樗蓄伾植患儭?/p>

已有人建議在同一反應(yīng)器中通過直接加入一種廉價(jià)原料即淀粉水介產(chǎn)物來刪掉葡萄糖中間結(jié)晶步驟不僅于還原條件下，而且于強(qiáng)酸水解條件下都可以在強(qiáng)酸條件下使諸如甘露醇或異甘露醇這樣的聚多糖轉(zhuǎn)化為同樣分子數(shù)的山梨醇和葡萄糖。

可以引用法國專利No????1263298，此專利建議用在硅藻土構(gòu)成的載體上的還原鎳為催化劑，在同一反應(yīng)器中在大體上中性的溶液中和適當(dāng)?shù)母邷貤l件下進(jìn)行還原糖的主要部分的還原反應(yīng)，然后加入諸如磷酸這類強(qiáng)無機(jī)酸，用量基于起始糖重量的0.05～1.0%，把這種加酸的混合液和催化劑的混合物置于高壓高溫下，這樣，水解液中的氫化聚多糖的水解和聚多糖水解產(chǎn)物的氫化可同時(shí)達(dá)到。

在同樣構(gòu)思范圍內(nèi)，十五年后比利時(shí)專利No????837201用以Y型沸石為載體的釕為催化劑同時(shí)氫化-水解-氫化淀粉水解產(chǎn)物;氫化反應(yīng)分為兩步，第一步是在100～175℃下進(jìn)行，第二步在大約170～200℃下進(jìn)行。發(fā)生氫化反應(yīng)的連續(xù)相的PH條件是特定的，反應(yīng)產(chǎn)品的PH必須在3.5和4之間。

這個(gè)方法的缺點(diǎn)不僅在于催化劑迅速鈍化和沸石結(jié)構(gòu)的變性，而且在于得到的糖漿含有很多雜質(zhì)。

這樣，就會(huì)發(fā)生部分脫水反應(yīng)和多元醇的異構(gòu)化現(xiàn)象;氫化了的聚多糖水解將不完全，出現(xiàn)了很高的全糖值;己糖醇酐（hexitans），甘露醇，全非糖雜質(zhì)的比例會(huì)很高;而最后真正山梨醇含量最多達(dá)到94%，而這不足以制備合乎質(zhì)量要求的結(jié)晶山梨醇。

另外一個(gè)不經(jīng)過葡萄糖結(jié)晶步驟的制備山梨醇的方法在由轉(zhuǎn)讓人申請(qǐng)的法國專利No????2052202詳述。根據(jù)這個(gè)方法，仍然是用淀粉水解產(chǎn)物作初始材料，氫化之，然后把氫化的淀粉水解產(chǎn)物分餾，然后通過樹脂或陽離子分子篩，最好是以鈣的形式，從而可以分離出含量高達(dá)99%的山梨醇。

這項(xiàng)技術(shù)可以生產(chǎn)出高純度的山梨醇，但是在實(shí)踐中證實(shí)它并不是令人滿意的。事實(shí)上，其山梨醇的產(chǎn)量是嚴(yán)格依賴于起始淀粉水解產(chǎn)物中真正葡萄糖的含量，因此葡萄糖含量必須盡可能的高。

以前還沒有一個(gè)方法既能生產(chǎn)特別適合制備結(jié)晶山梨醇的高純度山梨醇糖漿又能達(dá)到高產(chǎn)從而使最終產(chǎn)品成本不高。

為解決上述難題，本發(fā)明申請(qǐng)人建議一個(gè)特別有效的解決方案。根據(jù)此方案，作為原料的第一部分-淀粉水解產(chǎn)物進(jìn)行下列步驟：

-原料的催化氫化步驟。

-氫化后的原料通過色譜分離成兩餾分，即含有很純山梨醇的第一餾分，回收這部分;和除含山梨醇外，還含有未氫化的糖及氫化的二糖和多糖的第二餾分。

-把上述第二餾分加酸水解，又得到部分氫化的淀粉水解產(chǎn)物，把它再循環(huán)作為原料第二部分再進(jìn)入氫化步驟。

上述方法可以通過圖1所示裝置進(jìn)行，其包括：

-一個(gè)反應(yīng)器201，其中進(jìn)行催化氫化步驟。

-一個(gè)色譜分離裝置202和

-一個(gè)反應(yīng)器203，在其中進(jìn)行水解步驟。

反應(yīng)器201是通過管子204供應(yīng)原料的，管204由管204a和管204b在205處的接頭形成，管204a將淀粉水解物由貯罐（未畫出）輸送來，而管204b與反應(yīng)器203出口相連，引入部份氫化水解產(chǎn)物。

反應(yīng)器201出口是和反應(yīng)器202進(jìn)口通過管子207連接的。

從反應(yīng)器202的出口得到：

-含高純山梨醇的第一餾分通過管子208流入貯存罐（沒畫出）。和

-即含山梨醇，也含未氫化糖以及氫化的二糖和多糖的第二部餾分通過管子209到反應(yīng)器203入口處。

保證裝置內(nèi)各種糖漿循環(huán)的適當(dāng)方式圖中未示。