[其他]從鹽水中回收甘油的方法

無效

• 申請號: 85105641
• 申請日: 1985-07-24
• 公開（公告）號: CN85105641A
• 公開（公告）日: 1987-01-28
• 發明（設計）人: 喬治·康斯坦丁·布利塔斯
• 申請（專利權）人: 國際殼牌研究有限公司
• 主分類號: C07C29/76
• 分類號: C07C29/76;C07C31/22
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 穆德俊,唐躍

本發明涉及從含有甘油的鹽水中回收甘油的方法。特別適宜處理制備環氧樹脂時產生的廢鹽水。

在許多工業加工過程中，如制備環氧樹脂時，都會產生含有甘油和聚甘油酯污染物的廢水流。這種水流在排放到接受水流前，有機雜質必須除盡，以便滿足管理標準的要求。例如，用表氯醇和雙酚反應制造環氧樹脂時可能產生的廢水流，其中不僅含有少量甘油和聚甘油酯，而且還含有堿金屬和（或）堿土金屬的無機鹽。由于有金屬鹽和聚甘油酯（甘油的調聚物）存在，因此處理這種廢水流既困難又昂貴。用焚燒法處理金屬鹽會造成腐蝕和污垢問題;而聚甘油酯也難以進行生物降解作用。另外，人們也非常希望回收有價值的甘油。

本發明的目的在于提供能解決上述問題的回收甘油方法。

因此本發明提供了一種從含甘油的鹽水流回收甘油的方法，其各步驟的特征包括：

（a）蒸發原料流，除去水分，并至少沉淀原料流中85%左右的鹽分，

（b）從沉淀鹽中分離液相產物;

（c）在稀釋區用不含鹽的水流稀釋（b）步中產生的液相產物，以便得到粘度低于10厘泊的稀釋液相產物，

（d）對（c）步產物進行電滲析。在這一步，鹽分通過固定的陰離子交換膜和陽離子交換膜移入濃縮水流或水流，剩下的是稀釋水流或減少了鹽分的水流;

（e）從（d）步產生的濃縮水流，至少有部分要返回蒸發步驟（a）進行再循環;

（f）用分餾法從（d）步產生的稀釋水流中回收甘油。

下面將對本發明作更詳細的介紹。

本發明能從含有少量甘油如1～7%（重量計）的鹽水流中廉價地回收甘油。采用此法可大大減小處理這種廢水流而產生的問題。處理含有相當數量的堿金屬鹽和（或）堿土金屬鹽（如：氯化鈉和氯化鈣）由于存在量較少，因此既困難又昂貴，但處理含有相當數量的水溶有機物（如，甘油）則不然。再加上回收到的甘油可在許多部門得到應用如，醇酸樹脂、煙草、塞璐玢、藥和化妝用品，因此出售甘油可抵消處理過程的總費用。

本發明特別適用于制備環氧樹脂時（如：用表氯醇與雙酚A反應）產生的廢鹽水流。這種水流一般含有少量甘油（約1～7%重量計）和一些甘油調聚物，但含有相當量（約2～17%重量計）的堿金屬鹽和（或）堿土金屬鹽。典型的鹽是鈉、鉀、鋰、鈣和鋇金屬的碳酸鹽，氯化物和溴化物。

在本發明的較好的實施方案中，鹽水流至少含有約5%（重量計）的氯化鈉。一般，本方法在用高效蒸發設備和工藝規程以除去水分和產生大量沉淀，得到的沉淀物至少含有85%的無機鹽。就蒸發技術而論，這不是本發明的內容，眾所周知，這是一項成熟的技術。典型的技術包括一般在真空條件下工作的單效或多效短管蒸發器（排管式）。單效蒸發或多效蒸發之間最經濟的選擇一般取決于蒸汽的價格和蒸發的總負荷。此處在能源上所花的費用很高，因此采用蒸汽再次壓縮技術可能是合適的。

在本發明的較好的方法中，采用了蒸汽壓縮蒸發法。由于這種方法的每一步除去的水分有限，因此要適當地連續用幾步蒸汽壓縮蒸發，或者至少用一個蒸汽壓縮裝置，后面接著用一個或幾個蒸發器。

可以用已知的技術（如：過濾、離心法、傾析等）使沉淀鹽（類）從液相中分離，然后再進一步照下面的方法處理。

分離出來的液相產物一般很粘，這主要是由于存在濃縮甘油以及可能有的其它一些有機物如甘油調聚物等的緣故。接著，分離出的液相產物用水稀釋，使粘度在30℃時小于10厘泊，在本發明的較好實施方案中約為8厘泊。當分離液相產物用水和（或）冷凝液稀釋到其粘度在30℃時小于6厘泊時，在以后的工藝中可獲得良好的結果。依照本發明，將會發現大部分無機鹽在電滲析步驟前就已除去，因此提高電的效率就可以減少高價膜的表面積。雖然下面這些也是成熟的技術，從蒸發步驟（a）產生的冷凝液可適用于（c）步驟，用于稀釋（b）步驟產生的液相產物。一般地說，加到（b）步驟產生的液相產物中的水和（或）冷凝液的量與液相產物的重量比為0.5∶1到1.5∶1，最佳比值約為0.8∶1到1.3∶1。

電滲析現在是工業上用得很成功的方法。電滲析裝置基本上由許多個交替放置在陰陽極之間的陰、陽離子交換膜組成，其陽極和陰極與直流電源相連。交換膜之間一般用適當的隔板隔開2～5毫米，原料流流過隔板以后而產生擾動。這樣在液流接觸交換膜時可以增加湍流或非層型流動，因而可減低泵壓。這種裝置的機構一般為塔式（類似于過濾塔）。交換膜通常含有固定正電荷或負電荷的離子交換基團。陽離子交換膜有固定負電荷;陰離子交換膜有固定正電荷。交換膜基體通過陽離子的移動（通過陽離子交換膜）和陰離子的移動（通過陰離子交換膜）達到電中性。