[其他]氯乙烯單體在水介質中的聚合方法

無效

• 申請號: 85105492
• 申請日: 1985-07-18
• 公開（公告）號: CN85105492A
• 公開（公告）日: 1987-01-21
• 發明（設計）人: 伊藤健一;野莖源治;田中干晃;大庭均
• 申請（專利權）人: 信越化學工業株式會社
• 主分類號: C08F2/20
• 分類號: C08F2/20;C08F14/06
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 劉夢梅

本發明是涉及一個氯乙烯單體在水介質中聚合的改進方法。更確切地說，是涉及一個在水介質中氯乙烯的聚合方法，本方法的突出之點在于，在整個聚合反應中，無論是在聚合反應器的內壁上，或是在攪拌器和一切其它的與氯乙烯單體相接觸的部件的表面上，都不會沉積聚合物垢體。

無需說明，我們知道目前最廣泛使用于氯乙烯，或以氯乙烯為主的單體混合物進行聚合反應的方法是：在可溶于單體的聚合引發劑的存在下，在水介質中，單體或單體混合物進行懸浮聚合。眾所周知，在氯乙烯或其同類物單體的懸浮聚合中，存在的最嚴重的問題是，在整個聚合反應中，在聚合反應器的內壁上，在攪拌器和一切其它的與氯乙烯單體相接觸部件的表面上，沉積聚合物垢體。一旦在聚合反應器的內壁上復蓋了這層聚合物垢體以后，則會大大降低了聚合反應器的冷卻能力，結果導致了生產能力的降低。而當附著在內壁上的聚合物垢體脫落下來，摻混在聚合物產品中時，就必然會導致產品質量的降低。此外，為了使分批的聚合反應操作能夠持續不斷地進行下去，則要求每次聚合反應操作結束后，要設法除掉附著在器內各接觸表面上的聚合物垢體。這就是耗費大量的勞動力和時間。且由于在聚合物垢體中吸收了數量可觀的有毒的氯乙烯單體，因此又會出現給進行上述除垢操作的工人的身體健康帶來影響的嚴重問題。

為了在氯乙烯的懸浮法聚合操作中避免聚合物垢體在器內的接觸表面上的沉積，采取了這樣的一個措施，即在反應器內壁上涂上某些化合物蓋覆劑，以避免聚合物垢體在器內壁上的附著。到目前為止，人們已經推薦了各種形式的表面蓋覆劑，其中包括了一些極性的有機化合物，如：胺類，醌類，醛類及其同類物，染料和顏料，極性有機化合物或染料與金屬鹽的反應產物，供電子體（elect????rondoner????compound）和受電子體（electron????acceptor????compound）的混合物，無機鹽或絡合物，和其它。

人們除了采取上述的在反應器內壁上涂著覆蓋層的方法以外，還試圖通過改進送入聚合反應器內的聚合反應混合物的配方的方法來減少聚合物垢體在器內壁上的附著。例如，日本專利公報57-5000614和57-5000650指出了，把用于氯乙烯懸浮聚合的水介質，與一種分散劑相混合，后者是一種溶于水的交聯聚合物，它是由丙烯酸和一個可交聯的單體，如，烯丙基季戊四醇，烯丙基蔗糖，及其同類物，交聯共聚制備的。然而，這個方法是不令人滿意的，因為它在避免聚合物垢體在器內壁沉積的效果方面是相當低的。

本發明的目的，在于提供一個新穎的和方便實用的方法，以便在整個的氯乙烯單體在水介質中的懸浮聚合反應過程中，在聚合反應器內的一切與氯乙烯單體接觸的各表面上，都不會附著聚合物的垢體。

本發明的另一個目的是改進氯乙烯懸浮聚合方法。按照此方法，通過把含水的聚合介質與特定的添加化合物進行混合，大大減少了聚合物垢體在反應器壁上的附著量。

因而，本發明提供的改進方法包括，在可溶于單體的聚合引發劑存在下，在水介質中的氯乙烯單體進行懸浮聚合反應過程中，水介質與下列物質相混合：

（a）可聚合的不飽和羧酸化合物和通式如下的交聯劑的可溶于水的交聯共聚物

其中，Me是甲基，Et是乙基，R是一個氫原子或甲基，p，q和r各是零或是正整數，但以p+q+r是不超過500的正整數為條件。

（b）非離子表面活性劑

典型上面所述的可聚合的不飽和羧酸為烯酸，典型的通式為（Ⅰ）的交聯劑為二甘醇的雙烯丙基或雙甲基烯丙基。

從上面所說的內容，我們可以理解到，本發明提供的改進方法中包括，把一個特定的可溶于水的交聯共聚物和一個非離子表面活性劑一起摻加混合，而這個共聚物是由可聚合的不飽和羧酸化合物與通式為（Ⅰ）的交聯劑進行聚合反應制備而得的，上述化學通式（Ⅰ）中的每個符號已如上標注，每個后綴p，q和r是零或一個正整數，雖然作為平均值，它可以是帶有分數的數字。