[其他]乙烷氧化脫氫生成乙烯的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 85105406
• 申請日: 1985-07-15
• 公開（公告）號: CN85105406A
• 公開（公告）日: 1987-01-14
• 發(fā)明（設計）人: 麥凱恩
• 申請（專利權）人: 聯(lián)合碳化公司
• 主分類號: C07B5/48
• 分類號: C07B5/48;C07C11/04;B01J23/28
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 羅宏,劉元金

本發(fā)明涉及乙烷低溫氧化脫氫生成乙烯的方法，特別是涉及使用一種改進的具有良好的轉化特性和良好選擇性的催化劑的方法。

由于E.M.Thorstoinson，T.p.Wilson，F(xiàn).G.Young和P.H.Kasai等人發(fā)表的“乙烷通過含鉬和釩的混合氧化物的催化劑氧化脫氫”一文〔見Journal????of????Catalysis????52，PP116-132（1978）〕，使得乙烷低溫氧化脫氫生成乙烯的方法成為眾所周知。本文公開了含有鉬和釩的混合氧化物連同另一種過渡金屬氧化物（Ti，CrMn，F(xiàn)e，Co，Ni，Nb，Ta或Ce）的催化劑在溫度低達200℃時具有使乙烷氧化脫氫生成乙烯的作用。

乙烷氧化脫氫生成乙烯的效力，通常主要是取決于兩個參數(shù)：乙烷的轉化率和對乙烯的選擇性（效率）。本文所用的這些表達法限定為：

乙烷的轉化＝ (〔CO〕/2+〔CO₂〕/2+〔C₂H₄〕)/(〔CO〕/2+〔CO₂〕/2+〔C₂H₄〕+〔C₂H₆〕)

對乙烷的選擇性（效率）＝ (〔C₂H₄〕)/(〔CO〕/2+〔CO₂〕/2+〔C₂H₄〕)

其中：〔〕＝成份的相對摩爾數(shù)，且乙酸的產(chǎn)生是可以忽略的。本技術領域中的表達法有時有不同的計算，但各種計算的結果實際上是同樣的。

在某些反應條件下，可有大量的乙酸作為聯(lián)產(chǎn)品生成，此時可按下列公式計算反應生成乙烯和乙酸的效力：

乙烷的轉化＝ (〔CO〕/2+〔CO₂〕/2+〔C₂H₄〕+〔CH₃COOH〕)/(〔CO〕/2+〔CO₂〕/2+〔C₂H₄〕+〔C₂H₆〕+〔CH₃COOH〕)

對乙烯和乙酸的選擇性（效率）＝

(〔C₂H₄〕+〔CH₃COOH〕)/(〔CO〕/2+〔CO₂〕/2+〔C₂H₄〕+〔C₂H₆〕+〔CH₃COOH〕)

美國專利4，250，346號公開了在低于550℃的溫度下，由乙烷經(jīng)催化氧化脫氫生成乙烯的方法，其中催化劑是一種含有元素Mo，X和Y，且比例為Moa????Xb????Yc的煆燒的組合物。

其中：X＝Cr，Mn，Nb，Ta，Ti，V和/或W

Y＝Bi，Ce，Co，Cu，F(xiàn)e，K，Mg，P，Pb，Sb，Si，Sn，Tl和/或U

a＝1

b＝0.05～1.0

c＝0～2

a、b、c的數(shù)值分別代表存在于催化劑組合物中的元素Mo、X和Y的相對克原子比。元素Mo、X和Y是以氧結合的形式存在于催化劑組合物中的。

該專利公開了種類廣泛的組合物，但該專利的所有包括了銻的實施例，即例27、28和41，其結果都很差。例27為有一種組合物V₃Sb₁₂Ce₁的催化劑，結果沒有對乙烯形成的選擇性。例28為一種有組合物Sb₅V₁Nb₁Bi₅的催化劑，在525℃時有一個初始活性，但只有26%的選擇性。例41為一種有組合物Mo₁₆V₄Sb₂的催化劑，其在300℃時提供6%的轉化伴有95%的選擇性，而且在400℃時轉化率為23%，選擇性為75%。

美國專利4，339，355號公開了一種鉬、釩、鈮和第四種金屬-其為Ce，Cr，Cu，F(xiàn)e，In，Mn，和/或Y的催化氧化物。該專利揭示，這種催化劑適合于未飽和脂族醛汽相氧化為相應的飽和脂族羧酸。

美國專利4，148，757號公開了用于烯烴氧化和/或氨解氧化的催化劑。該專利特別特別針對一種制造氧化和/或氨解氧化催化劑的新方法，并列出了這種催化劑的如下化學通式：