[其他]2-位上取代的新穎3-磺丙基內銨鹽的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 85105316
• 申請日: 1985-07-11
• 公開（公告）號: CN85105316A
• 公開（公告）日: 1987-01-07
• 發(fā)明（設計）人: 德特利福·伯斯查;豪斯特·塞伯特;喬切·魯斯克;羅蘭德·奧姆
• 申請（專利權）人: 德意志民主共和國科學院
• 主分類號: C07C143/14
• 分類號: C07C143/14;C07C145/00
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 吳大建,全青

本發(fā)明所涉及的是新物質3-磺丙基內銨鹽，其2-位上有一個亞磺酸鹽基（磺基內銨鹽亞磺酸鹽）或一個磺酸鹽基（磺基內銨鹽磺酸鹽），除此以外還可能有一個甲基。

磺基內銨鹽亞磺酸鹽是一類新物質。其它內銨鹽亞磺酸鹽的制備方法同樣也未為人們所知。

與此相反，另外結構的磺基內銨鹽磺酸鹽，其制備方法則早已記載。所以，這些化合物可以用不連位的磺酸基通過二種途往來制取，即或者使羥乙氨基化合物與2摩爾丙磺酸內酯（Propansulton）反應（J.Amer.Oil????Chemists????Soc.55，741（1978）〕或者使三烯丙基銨鹽或四烯丙基銨鹽在5～8的PH值范圍內同時與亞硫酸鹽及一種氧化劑，例如空氣中的氧進行反應（DD-WP200????739）。

這些已知方法的缺點在于，在第一種情況下，使用了極易致癌的丙磺酸內酯，而且必須在采取十分小心的措施下進行操作，在第二種情況下，必須使用烯丙基銨化合物及二種以上的烯丙基取代基。這些方法還有一個共同的缺點，即隨著SO^-₃基因還必須強制地引入另外一個烴基。

作為不飽和脂肪族化合物與亞硫酸氫鹽的反應產物，至今一直用截然不同的結構來描述。在簡單的鏈烯烴情況下，如果在有機過氧化物或空氣的影響下使亞硫酸氫鹽在4～9的PH值范圍內進行反應，則會產生一種游離基雙官能作用。在長達1小時到數(shù)小時的反應時間內，在熱反應中所得到的產物可能具有端部的磺酸基及連位的亞磺酸基的結構，但未經證實（DE-PS????11????17????565）。

在相似的條件下，以烯丙基銨鹽作反應物在很長的反應時間以后制得了異磺酸鹽〔J.Amer、Oil????Chemists????Soc.53，60（1976）〕。

由美國專利說明書No4 267 123（實施例1及實施例5）已知，在烯丙基雜環(huán)化合物上進行由氧誘導的亞硫酸氫鹽加成反應時，除了得到丙亞硫酸鹽（-CH₂CH₂CH₂-O-SO^-₂）之外，還得到丙磺酸鹽（-CH₂CH₂CH₂SO^-₃），其中丙基亞硫酸鹽為反應的主產物。在含甲醇的反應混合物中，兩者的比例是丙基亞硫酸鹽：丙基磺酸鹽為80%：15%，在含水的反應溶液中甚至只有93%∶3%。

當由氧誘導的反應由過渡金屬元素的離子所催化時，則根據(jù)民主德國專利說明書No????154????443，亞硫酸氫鹽卻定量地在烯丙基銨鹽上加成，生成單一的3-磺丙基內銨鹽（磺基內銨鹽）。

本發(fā)明賴依為基礎的任務是要找到新的、具有有用性能的3-磺丙基內銨鹽，同時還能夠將磺酸基及一個附加的親水性酸官能團引入烯丙基銨鹽中，從而除去官能作用時強制引入的另一個含烴基團。

該任務已按要求予以解決。這類2-位上取代的新穎3-磺丙基內銨鹽由一般式Ⅰ所代表，

其中，

R為氫或一個甲基，

X代表SO₂M或SO₃M，其中M可為氫或一種堿金屬，例如鈉或鉀，或者也可為NH⁺₄，

R¹及R²互不依賴，可以各為氫、具有1-3個碳原子的烷基、羥烷基、具有至多10個環(huán)氧乙烷單位的烯氧基或閉合成環(huán)的取代基及

R³可為氫或一種具有1至22個碳原子的烷基，而且鏈中含有-NH-CO-或-CO-NH-。

本發(fā)明的主題還是制備一般式Ⅰ所示化合物的工藝方法。

根據(jù)本發(fā)明，這類新化合物是通過這樣的方法制得的，即一般式Ⅱ所代表的烯丙基銨鹽或甲代烯丙基銨鹽

其中，

R、R¹，R²及R³同上所述，而Y^-則代表一種陰離子，以氯離子或溴離子為佳，

在2.0及4.0之間的PH值范圍內與至少二倍摩爾量的一種亞硫酸氫鹽在有一種過二硫酸鹽存在下、必要時結合使用另外一種氧化劑在水溶液中進行反應。

在這種情況下，如果反應是在有催化量的過二硫酸鹽存在下進行的，則生成磺基內銨鹽亞磺酸鹽。

這種與二個含氧的硫官能團所進行的雙官能作用應稱作磺基亞磺化作用。