[其他]催化劑的再生方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 85105309
• 申請(qǐng)日: 1985-07-10
• 公開（公告）號(hào): CN85105309A
• 公開（公告）日: 1987-01-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 猿丸浩平;芝野毅;石井洋一;山本悅二
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 三菱油化株式會(huì)社
• 主分類號(hào): B01J23/92
• 分類號(hào): B01J23/92
• 代理公司: 中國(guó)國(guó)際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專利代理部
• 代理人: 羅英銘,陳季壯

本發(fā)明涉及Mo，Bi為基本成份的復(fù)合氧化物催化劑的一種再生方法，該催化劑用于一種特定反應(yīng)即蒸氣催化氧化丙烯或異丁烯生成丙烯醛或異丁烯醛的反應(yīng)。

大家都知道，Mo·Bi為基本成份的復(fù)合氧化物催化劑，被廣泛地用于丙烯或異丁烯選擇氧化為丙烯醛或異丁烯醛的反應(yīng);丙烯和氨或異丁烯和氨的氨（解）氧化為丙烯腈或異丁烯腈的反應(yīng)以及丁烯氧化脫氫為丁二烯的反應(yīng)。并用于工業(yè)生產(chǎn)。

當(dāng)把以上反應(yīng)中的鏈烯烴選擇氧化為醛的反應(yīng)和鏈烯烴氨解氧化為腈的反應(yīng)進(jìn)行比較時(shí)，可以認(rèn)為前一種反應(yīng)通常是在大約260°到360℃的溫度，催化劑取一種固定床形式的條件下進(jìn)行的;而后一種反應(yīng)通常是在大約360°～460℃的溫度，催化劑取流化床形式的條件下進(jìn)行的。操作方法上的這種差別是由各自的反應(yīng)特性決定的。

蒸氣催化反應(yīng)中采用的催化劑，在使用一個(gè)相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間后，當(dāng)催化劑的催化性能老化（degenerates）或退化（deteriorates）到一定程度時(shí)，出于經(jīng)濟(jì)上的考慮，就用新鮮的催化劑替換掉用過(guò)的催化劑。為了回收催化劑中的金屬，一般要用一種方法處理這種用過(guò)的催化劑。

眾所周知，蒸氣催化反應(yīng)中使用的Mo，Bi為基本成份的復(fù)合氧化物催化劑的催化性能的退化作用（deterioration）與催化劑上的焦炭沉積并沒有因果關(guān)系，而主要是由升華作用造成Mo的損失引起的。

由于這些原因，在采用Mo.Bi為基本成份的復(fù)合氧化物催化劑的工業(yè)生產(chǎn)流程中，注意采取某些措施，諸如盡可能的降低反應(yīng)溫度和盡可能的降低蒸氣的分壓力。也曾推薦過(guò)一些使退化的Mo，Bi為基本成份的復(fù)合氧化物催化劑再生的方法。在日本專利公報(bào)（Japanese????Patent????Laid-Open????Publication）50-49201和57-56044，日本專利公報(bào)（Japanese????Patent????Publication），55-4954，美國(guó)專利（U.S.Patent）4，052，332，西德專利公開公報(bào)（West????Germany????Patent????Laid-Open????Publication）3，311，521和東德專利（East????Germany????Patent）137，889上都曾經(jīng)描述過(guò)一些再生的方法。

可以理解，這些方法都是針對(duì)在氨解氧化反應(yīng)中使用的催化劑，認(rèn)為這些方法的目的在于使這類催化劑再生是合理的。如果我們假定催化劑的退化是由于Mo的升華引起的，如上所述氨氧化反應(yīng)是在一個(gè)比較高的溫度下進(jìn)行的，所以它必定伴隨著Mo的顯著升華。

這些再生方法都有一個(gè)特點(diǎn)，那就是采用一種適當(dāng)?shù)姆椒ǎ严喈?dāng)于催化劑因升華作用損失掉數(shù)量的Mo添加到退化的催化劑中去，并對(duì)得到的催化劑進(jìn)行熱處理;或者是把與損失掉Mo相應(yīng)數(shù)量的Mo和另外的催化劑組分（Bi，Cr，Mn，F(xiàn)e，Co，Ni等）一起加到退化的催化劑中，并對(duì)得到的催化劑進(jìn)行熱處理。如果考慮到Mo的升華是造成催化劑退化的主要原因，就可以很好的理解這種再生方法了。但是，據(jù)我們所知，從工業(yè)應(yīng)用的觀點(diǎn)來(lái)看，這些再生方法并不總是令人滿意的。

如上所述，鏈烯烴選擇氧化為不飽和醛的反應(yīng)溫度大約比鏈烯烴氨解氧化為不飽和腈的反應(yīng)溫度低100℃。考慮到這種反應(yīng)差別，本發(fā)明設(shè)想用熱處理進(jìn)行催化劑的再生方法代替重新補(bǔ)給損失的Mo的再生方法。

于是，根據(jù)本發(fā)明的一種催化劑的再生方法，它包括在一種主要由空氣組成的氣氛中，于380°～540℃范圍內(nèi)的一個(gè)溫度下加熱一種Mo·Bi基的多氧化物催化劑（該催化劑由于在蒸氣催化氧化丙烯或異丁烯制取丙烯醛或異丁烯醛過(guò)程中使用，其催化性能有所降低）以便使其催化性能至少得到部分的恢復(fù)。

按照本發(fā)明，用一種簡(jiǎn)單的處理方法，即加熱的方法可以使退化的催化劑的催化性能得到恢復(fù)。由于鏈烯烴選擇氧化為不飽和醛的反應(yīng)是在一個(gè)比較低的溫度下進(jìn)行的。所以很自然地可以想到Mo的損失量很小。然而，根據(jù)認(rèn)為催化劑這種類型的退化作用是由于損失Mo引起的判斷，曾經(jīng)推薦的再生方法都包括重新補(bǔ)給損失掉的Mo。可以說(shuō)，不用重新補(bǔ)給Mo而實(shí)現(xiàn)催化劑的再生是一個(gè)意外的發(fā)現(xiàn)。