[其他]薄層色譜法的分離材料

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 85105260
• 申請(qǐng)日: 1985-07-09
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN85105260A
• 公開(kāi)（公告）日: 1987-01-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 豪克·海因茨·埃米爾;喬斯特·威利
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 默克專利股份有限公司
• 主分類號(hào): B01J20/10
• 分類號(hào): B01J20/10;B01J20/30;B01D15/08
• 代理公司: 中國(guó)國(guó)際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專利代理部
• 代理人: 吳大建,全青

簿層色譜法由于它的快速性是一種繼續(xù)在擴(kuò)大應(yīng)用的分析方法，由于持續(xù)不斷地發(fā)展和改進(jìn)，它的效率不斷地在提高。通過(guò)HPTLC技術(shù)（高性能簿層色譜，High????Performance????Thin????Layer????ChromatograPhy）最后得到可進(jìn)一步轉(zhuǎn)用到高壓液體色譜法中去的結(jié)果，但HPTLC-分析技術(shù)表明要在快速和價(jià)格二者之間作選擇。而簿層色譜法/HPTLC技術(shù)的進(jìn)步是建筑在多孔硅膠上，它在簿層色譜法中主要作為吸收劑或載體來(lái)應(yīng)用。

特別是采用了用有機(jī)基團(tuán)化學(xué)改性了的硅膠表面（例如見(jiàn)雜志介紹Journal????High????Resol，Chromatogr.Comm，3;214～240，1980）使得應(yīng)用范圍顯著地?cái)U(kuò)大，因?yàn)楣枘z自然極性的Si-OH基有可能通過(guò)與適當(dāng)?shù)挠H脂或部分親脂的有機(jī)分子的化學(xué)反應(yīng)而轉(zhuǎn)化，即轉(zhuǎn)化成疏水的（反相）或部分疏水基團(tuán)。

簿層色譜法技術(shù)的另一發(fā)展是在原位的改性，即在一加工好的硅膠層上的化學(xué)改性，例如，象在DE-PS-2712113或DE-PS-2809137中已經(jīng)報(bào)導(dǎo)的，這樣可以生產(chǎn)出另一種象一層似的均勻填充的和層面的結(jié)構(gòu)。

在已知的化學(xué)改性硅膠的生產(chǎn)方法中，具有有機(jī)基的改性吸附劑的復(fù)蓋度主要由能與硅膠結(jié)構(gòu)中Si-OH基反應(yīng)的改性試劑的種類決定。為了產(chǎn)生盡可能高的轉(zhuǎn)化度，通常使用相應(yīng)的有取代反應(yīng)能力的鹵素硅烷作為改性試劑。按DE-PS-2426306，在硅烷化時(shí)使用反應(yīng)載體的烷氧基硅烷，同時(shí)有催化劑存在時(shí)，能使硅膠表面有一很高的復(fù)蓋度。高的轉(zhuǎn)化度雖然保證了疏水的載體基體和疏水物質(zhì)之間有好的相互作用，但是也可出現(xiàn)這樣的問(wèn)題，疏水的改性硅膠層由于大量含水的流體物質(zhì)和噴射試劑而不再是可潤(rùn)濕的。

為了保證所要求的水可潤(rùn)濕性，必須降低改性的硅膠層的疏水性。應(yīng)用過(guò)少的鹵素硅烷或在涂層前把最少的改性的和未改性的硅膠混合，實(shí)踐中已經(jīng)看到會(huì)帶來(lái)嚴(yán)重的缺點(diǎn)。降低在原位改性的硅膠層的疏水性一般實(shí)際中應(yīng)用反應(yīng)載體的烷氧基或芳烷氧基硅烷進(jìn)行化學(xué)改性，但經(jīng)常有復(fù)蓋度強(qiáng)烈降低的缺點(diǎn)。這樣使原有的反相效應(yīng)經(jīng)常達(dá)不到了。

在硅膠層同含極性親水基的有機(jī)分子例如帶有環(huán)氧基或氨基的烷基鏈進(jìn)行化學(xué)改性時(shí)，由于相應(yīng)的鹵素硅烷不存在，一般只能應(yīng)用烷氧基或芳烷氧基硅烷，因此這種類型的改性硅膠具有原則上是較低的，部分是太低的復(fù)蓋度。在這種類型的改性方法中，較高的表面濃度可能會(huì)有好處，因?yàn)閷?dǎo)入部分極性很高的基團(tuán)，與任何情況下即使最大轉(zhuǎn)化時(shí)的純疏水改性層相比會(huì)帶來(lái)所希望的水可潤(rùn)濕性。

因此，所面臨的任務(wù)是要為簿層色譜法發(fā)展以硅膠作為載體基礎(chǔ)的分離材料，它在硅膠層用（疏水的）逆相材料改性后一方面具有低的、均勻的復(fù)蓋度，這樣的復(fù)蓋度使簿層可以具有水可浸潤(rùn)性，在另一方面為了逆相效應(yīng)按所希望的程度實(shí)現(xiàn)，復(fù)蓋度又是足夠高的，這樣就能使相當(dāng)疏水的物質(zhì)在含水的液相系統(tǒng)中能進(jìn)行色譜分離。為了能廣泛的應(yīng)用，要求在改性反應(yīng)后，能控制水可浸潤(rùn)的硅膠層的復(fù)蓋度。此外還有一任務(wù)，發(fā)展親水的改性簿層色譜法分離材料，使其改性后同樣的可控制的復(fù)蓋度明顯高于相應(yīng)于DBP2713113和DBP2809137生產(chǎn)的材料。

現(xiàn)發(fā)現(xiàn)，一般HPTLC-成品片在硅膠層用反應(yīng)載體的烷氧基或芳烷氧基硅烷在原位改性前先用催化劑溶液預(yù)處理可造成明顯高于未經(jīng)處理的均勻的復(fù)蓋度。在整個(gè)過(guò)程中，包括預(yù)處理可以是在沒(méi)有除去空氣濕度下進(jìn)行。此外還意外地發(fā)現(xiàn)，通過(guò)定量和主要是定性的改變催化劑溶液的成分，復(fù)蓋度首次能夠按不同值進(jìn)行調(diào)整。這效應(yīng)不只局限于純（疏水的）逆相材料，而且對(duì)親水材料也能應(yīng)用，在此時(shí)只是能達(dá)到可控制的更大的表面復(fù)蓋度。由于這個(gè)發(fā)現(xiàn)，提供了理想地適應(yīng)各種分離問(wèn)題的簿層色譜法用的分離材料。為了掌握疏水/親水相互作用的影響，通過(guò)硅膠層上疏水和親水表面區(qū)域比例的精確調(diào)整，使其也可應(yīng)用在含水的液相物質(zhì)系統(tǒng)，這樣能夠獲得優(yōu)異的色譜分離。

現(xiàn)有技術(shù)沒(méi)有提出可為簿層色譜法開(kāi)辟許多新應(yīng)用可能性的技術(shù)解決辦法。雖然在DE-PS-2426306中報(bào)導(dǎo)了在有粉狀固體顆粒及去除水份的催化劑存在下，通過(guò)羥基基團(tuán)的硅烷化提高改性試劑表面濃度的方法，但對(duì)于專業(yè)人員，根據(jù)該發(fā)明既提不出，也得不到該發(fā)明的技術(shù)指導(dǎo)，特別是關(guān)于控制復(fù)蓋度的指導(dǎo)。