[其他]含能與羧酸反應形成酰胺或形成酯的基團的合成樹脂固化組分制備方法

無效

• 申請號: 85105226
• 申請日: 1985-07-08
• 公開（公告）號: CN85105226A
• 公開（公告）日: 1987-01-07
• 發明（設計）人: 格爾德·沃爾斯
• 申請（專利權）人: 赫徹斯特股份公司
• 主分類號: C08K5/21
• 分類號: C08K5/21
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 劉夢梅,徐汝巽

已有專利申請P3，315，469，4涉及合成樹脂固化劑，該合成樹脂是指含有能與羧酸反應生成酰胺或生成酯之基團的樹脂。這些固化劑是一元羧酸酯或二元羧酸酯和含至少一個雙鍵的化合物進行邁克爾（Michael）加成反應的加成產物，該一元羧酸酯、二元羧酸酯以及含雙鍵化合物都是能進行邁克爾加成的化合物，平均說來，固化組分每個分子中至少有兩個能起酯轉移或酰胺轉移（transamidation）反應的酯基。

這類固化劑的特點在于，它們能在相對較低溫度約160℃下與能成酯或成酰胺的合成樹脂起交聯反應，而且由此產生的分裂產物對環境污染甚微，特別是能起酯轉移或酰胺轉移的酯所含醇組分是低級醇時，例如乙醇，污染更小。

如果能進一步降低涂料薄膜固化分裂損失而又能維持同樣的交聯度，則具有更大益處，其目的是，首先對周圍空氣污染更微，其次，所用物質能最大程度地存留在涂料薄膜中。

照本發明，含能與羧酸反應生成酰胺和/或生成酯之基團的合成樹脂所適用的固化組分是一元羧酸酯或二元羧酸酯與含至少一個雙鍵的化合物進行邁克爾加成反應的反應產物，該一元羧酸酯，二元羧酸酯、含雙鍵化合物均能進行邁克爾加成反應，平均說來，每個邁克爾加成產物分子至少含有一個能起酯轉移或酰胺轉移的酯基和至少一個能聚合之雙鍵。

含能進行邁克爾加成反應之雙鍵的化合物原則上包括所有αβ-不飽和含氧化合物，如αβ-不飽和醛和酮，本發明優先使用的可發生邁克爾加成的含雙鍵的化合物是αβ-不飽和一元羧酸或二元羧酸的酯類，酰胺類以及尿素衍生物，特別是丙烯酸、甲基丙烯酸，二甲基丙烯酸，丁烯酸，馬來酸，富馬酸的酯，酰胺和尿素衍生物。

本發明之能進行邁克爾加成反應的一元羧酸或二元羧酸類包括丙二酸酯，乙酰醋酸酯，氰基醋酸酯和丙酮二羧酸酯，酸亞甲基上也可有烷基取代基，其中，氰基醋酸酯已被證明是最適合的固化劑。

能成酯組分以線型或支化烷基醇為宜，烷醇最好含1至8碳原子，特別好的是甲醇和乙醇。如果酯化組分一部分由支化烷基醇構成則更具長處，特別是2-乙基己醇，因為在某些情況下它能阻礙涂料薄膜烘烤凹痕（craters）的形成、甲基酯類和乙基酯類烘烤汶度很低，分裂產物少而無害。

能進行邁克爾加成反應的一元、二元羧酸酯同至少含兩個能進行邁克爾加成反應雙鍵的化合物進行邁克爾加成反應，生成多種邁克爾加成物，它們都適于用作本發明之固化組分，分子量很低的不飽和化合物所同說的一元羧酸或二元羧酸酯類、化合物類進行邁克爾加成反應的產物在烘烤條件下蒸氣壓很低，因為此酯類不能從固化涂料薄膜中逸出。令人高興的是，酯的水解敏感性也大大降低，因此可作為電泳漆含水溶液體系的固化組分。另一個奇異的事實是，本發明之固化組分也可通過雙鍵反應在較低溫度下進行交聯。

在本發明的一例中，固化組分是能進行邁克爾加成反應的一元羧酸或二元羧酸酯與αβ不飽和一元羧酸或二元羧酸酯起反應的邁克爾加成產物，該αβ不飽和一元羧酸酯或二元羧酸酯是α，β-不飽和一元羧酸或二元羧酸與多元醇特別是含2至4個羥基的多元醇所形成的酯。

具體地說，α、β-不飽和酸的酯可由鏈烷烴二醇酯或雙丙烯酸烷烴二醇酯或雙甲基丙烯酸烷烴二醇酯，三丙烯酸三羥甲基丙酯，三甲基丙烯酸三羥甲基丙酯（trimethylolpropane????triacsylates????or????trimethacrylate），戊四丁醇四丙烯酸酯或四甲基丙烯酸酯（pentaerythritol????tetracrylate????or????tetramethacrylate）中選取，這些酯類很容易商品化。

還有一組固化組分用于下述粘合時特別有效;即以此固化組分固化的涂料薄膜與鋼板的粘合，以及以PVC為基礎的涂層為固化涂料薄膜的粘合，這組固化組分是由通式為（Ⅰ）的取代尿素類或尿烷類構成的邁克爾加成產物。

式中，每個符號意義如下，

Rm+n是多功能異氟酸酯的（m+n）價的基R（NHCO）m+n

m為整數，至少為1，

n為整數，至少為1，

A為化學鍵或酰胺亞烷基，氧代亞烷基，酰胺基，環亞烷基或氧化環亞烷基，

B為酰胺或氧原子，

β不飽和一元羧酸或二元羧酸酯的酰基，且

M是一元羧酸或二元羧酸的酯，通過邁克爾加成反應連到分子上，條件是，分子應含有至少一個能聚合的雙鍵和至少一個能進行邁克爾加成的從羧酸酯（M）反應生成的酯基，若A為化學鍵，則B為（酰）胺基