[其他]催化劑和烯烴聚合

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 85105150
• 申請日: 1985-07-06
• 公開（公告）號: CN85105150B
• 公開（公告）日: 1988-08-10
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 克利福德·賽伊·利
• 申請（專利權(quán)）人: 菲利普石油公司
• 主分類號: C08F4/64
• 分類號: C08F4/64;C08F10/00
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進(jìn)委員會專利代理部
• 代理人: 吳大建,全菁

本發(fā)明關(guān)于催化劑、生產(chǎn)該催化劑的方法和使用該催化劑的方法。另一方面，本發(fā)明是關(guān)于特別有效的烯烴聚合催化劑和方法。

在生產(chǎn)聚烯烴的過程中，例如聚乙烯、聚丙烯，乙烯一丁烯共聚物等，用來生產(chǎn)這些聚合物的各種方法和催化劑的一個重要方面是生產(chǎn)率。所謂生產(chǎn)率，意思是采用一定量催化劑所得的固體聚合物的量或產(chǎn)率。如果生產(chǎn)率足夠高，那么在聚合物中所含催化劑的殘留物就會足夠低，以致于這催化劑殘留物的存在不會顯著影響聚合物的性質(zhì)，并且該聚合物不需要再另外加工處理來除去催化劑殘留物。正如本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員所知，從聚合物中除去催化劑殘留物是一種昂貴的處理方法，因此人們很希望采用一種能有足夠生產(chǎn)率而又不必除去催化劑殘留物的催化劑。

除了催化劑的生產(chǎn)率以外，聚合物生產(chǎn)方法及其催化劑的另一重要方面是聚合物顆粒的性質(zhì)。人們希望生產(chǎn)的聚合物顆粒的特點(diǎn)是具有一定強(qiáng)度，大小均勻并且細(xì)粉相當(dāng)少。雖然具有高百分含量細(xì)粉的聚合物疏松性可以由工廠改性加以處理，但是具有生產(chǎn)率高、細(xì)粉含量少的聚合物是最希望得到的。

美國專利№4363746揭示了一些活性比以往存在的許多聚合催化劑高得多的催化劑。這樣一種催化劑的制備方法是，將金屬鹵化物例如二氯化鎂與過渡金屬化合物，例如四烷氧基鈦進(jìn)行反應(yīng)，這樣形成一種催化劑組份，然后把這第一種催化劑組份的溶液與一種有機(jī)金屬還原劑反應(yīng)，得到一種固體物，然后再把這固體物與一種鹵化物離子交換源，例如四氯化鈦，進(jìn)行反應(yīng)。雖然這種催化劑的活性極高，但經(jīng)驗表明，當(dāng)該催化劑被用在工業(yè)規(guī)模的密閉反應(yīng)器時，細(xì)粉的含量常常比所要求的還要多。

美國專利No4326988揭示，通過將預(yù)聚物混在這些催化劑上，就可以減少產(chǎn)品中聚合物細(xì)粉的量，而不會嚴(yán)重影響催化劑的生產(chǎn)率。然而，采用預(yù)聚物的途徑，在催化劑制備過程中需要增加額外的生產(chǎn)步驟和反應(yīng)物，因而增加了生產(chǎn)該催化劑的費(fèi)用。

本發(fā)明的目的在于生產(chǎn)美國專利4363746中所揭示的那種經(jīng)改性的催化劑，它具有很高的生產(chǎn)率和低的聚合物細(xì)粉量，而又無需用預(yù)聚物。

按照本發(fā)明，按以下方法制備催化劑：（1）使金屬鹵化物與過渡金屬化合物反應(yīng)，得到第一種催化劑組份;（2）將所說的第一種催化劑組份溶液與由有機(jī)鋁化合物組成的第二種催化劑組份在大約-100℃到大約70℃溫度范圍內(nèi)進(jìn)行混合，形成一種沉淀物;（3）在至少有一部份經(jīng)第（2）步驟后留下的上層清液存在下，將由步驟（2）所得的沉淀物在溫度高于步驟（2）中所用的溫度且至少為50℃下保持足夠的一段時間以使其形成一些更多沉淀物量;（4）把由步驟（3）所得的固體沉淀物與鹵素離子交換劑反應(yīng)。

在特別優(yōu)選的實(shí)施例中，在完成第（3）步驟之前，至少除去一部份在第（2）步驟之后留下的上層清液。在進(jìn)行第（3）步驟之前，最好是至少除去一部份在第（2）步驟之后留下的上層清液。

用于制備第一種催化劑組份的金屬鹵化物選自由二鹵化鎂和羥基鹵化鎂組成的一組化合物。所謂二鹵化鎂的例子是MgCl₂，MgF₂，MgI₂，MgBr₂。所謂羥基鹵化鎂的例子包括Mg（OH）Cl，Mg（OH）Br₂，