[其他]耐高溫芳香族巨醚砜樹脂的合成

無效

• 申請號: 85105138
• 申請日: 1985-06-28
• 公開（公告）號: CN85105138B
• 公開（公告）日: 1988-05-11
• 發明（設計）人: 吳忠文;于洪澤;那輝
• 申請（專利權）人: 吉林大學
• 主分類號: C08G65/40
• 分類號: C08G65/40;C08G75/23
• 代理公司: 吉林大學專利事務所
• 代理人: 劉喜生

本發明屬于芳香族巨醚砜樹脂的合成技術。

關于芳香族巨醚砜的合成，國外已有不少專利。如英國專利1417664;加拿大專利847963;日本專利昭53-12991;西德專利1933806;美國專利US4，307，222、US4，108，837、US4，175，175等都有記載。但所采用的都是不同的原料和工藝路線。如上述英國專利是采用了4.4′-二羥基二苯砜的堿金屬鹽與等克分子的4.4′-二氯二苯砜，在無溶劑下聚合，上述日本專利則是在堿金屬碳酸鹽存在下4.4′-二羥基二苯砜與等克分子4.4′-二氯二苯砜直接聚合。他們采用的是本體一步法聚合工藝。但無溶劑存在，反應熱不易控制，工業化時散熱問題難于解決。上述加拿大專利與美國專利都是在溶劑存在下先使4，4′-二羥基二苯砜與堿金屬碳酸鹽加熱下反應成鹽，冷卻后再加入4.4′-二氯二苯砜聚合。所采用的是溶液兩步法。雖然解決了散熱問題但增加了能耗，還必須延長整個聚合時間。已見專利多數采用的是K₂CO₃只有少數采用Na₂CO₃。即所謂堿金屬碳酸鹽。

本發明是在仔細分析上述優劣基礎上，根據我國當前化工生產的實際情況，采用了資源豐富、價格便宜的苛性堿代替堿金屬碳酸鹽，使用環丁砜或二甲砜或二苯砜為溶劑，創立了溶液一步法合成巨醚砜樹脂方法。本發明不僅克服了上述諸法中的不足，而且可根據不同用途的需要，只要改變一下原料配比即4，4′-二羥基二苯砜和4.4′-二氯二苯砜的克分子比為1∶0.98～0.50或0.98～0.50∶1就可以合成出不同的端基（羥端基、氯端基）不同分子量的巨醚砜樹脂。

綜上，使用本發明進行合成耐高溫芳香族巨醚砜樹脂。具備原料資源豐富、不受生產規模限制、聚合時間短、能耗小、樹脂性能優異。成本低等特點，而且還可以在一套設備中生產出多品種，多用途的樹脂。

實例如下

例1.在裝有攪拌器和回流分水器的三口反應器中，加入準確稱量的4，4′-二羥基二苯砜125.15g（0.5克分子）和等克分子的4，4′-二氯二苯砜143.58g。再加入一定量的環丁砜溶劑和100ml二甲苯。攪拌下升溫，并保持在80℃使之溶解，然后加入經準確標定的NaOH溶液，其量按NaOH計40.0g（1.0克分子）同時通氮氣。開始升溫至116℃，二甲苯與水共沸、回流，由分水器中不斷將水放出直至水量接近理論值，餾出的二甲苯液體澄清，表明無水，成鹽完成，將二甲苯蒸出，然后升溫至220℃進行反應13小時（投入NaOH時計時）停止加熱，再加入環丁砜稀釋并通入CH₃，Cl封端30分鐘。將所得樹脂粘液加入水中分散沉淀，成細粉狀，過濾后用無離子水反復煮沸直至用AgNO₃法檢查氯根合格為止。將樹脂粉在140℃下干燥即得產品。

用二甲基甲酰胺溶劑，在25℃測其1g/100ml溶液的粘度為〔η〕＝0.35以上。

例2

在與例1相同反應器中，先加入138.91g（0.47克分子）的4，4′-二氯二苯砜然后按例1量加料并按其相同的操作進行。只是聚合反應后不用CH₃，Cl封端基，就直接進行后處理洗滌干燥將所得樹脂按例1條件測粘度〔η〕＝0.25。此樹脂為雙羥端基低分子量產品。