[其他]微膠囊厭氧膠的制造方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 85104906
• 申請日: 1985-06-25
• 公開（公告）號: CN85104906B
• 公開（公告）日: 1988-04-13
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 楊穎泰
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院廣州化學(xué)研究所
• 主分類號: B01J13/02
• 分類號: B01J13/02;C09J3/14;C09K3/10
• 代理公司: 中國科學(xué)院廣州專利事務(wù)所
• 代理人: 李繼蘭

本發(fā)明屬于液體厭氧膠微膠囊制造技術(shù)的改進(jìn)。

厭氧性粘合密封劑（簡稱厭氧膠）已廣泛應(yīng)用于航空、汽車、農(nóng)業(yè)機(jī)械等機(jī)械生產(chǎn)工業(yè)中，作為各種螺紋件的鎖固與密封手段。近年來應(yīng)用一種小球內(nèi)充填液體厭氧膠的微膠囊，用粘附劑將微膠囊預(yù)先涂敷并粘附于螺紋件商品上，就成為一種新型式的預(yù)涂粘合密封劑。此種預(yù)涂“干”厭氧膠的螺紋件在應(yīng)用裝配時，由于擠壓使小球殼體破裂膠液流出自動聚合固化而達(dá)到鎖固密封目的。因此可以省去涂膠工序、涂膠設(shè)備和操作人員，大大提高生產(chǎn)效率。

微膠囊成殼方法可以采用明膠和阿拉伯膠的凝聚法，目前厭氧膠微膠囊是用氧化還原催化劑在界面上引發(fā)部分不飽和單體聚合而制造的，一般可將厭氧膠液滴入或分散于含二氧化硫或亞硫酸氫鈉水溶液中，或以硝酸鐵、抗壞血酸和過氧化氫作為氧化還原催化劑引發(fā)聚合，這種方法的特點是引發(fā)反應(yīng)性強(qiáng)，成殼速度高，一般在30秒至2分鐘即已形成足夠厚的殼體，時間稍為延長，即形成過厚的殼體，使膠囊內(nèi)的液體過分少、甚至膠囊內(nèi)部會形成膠凝體或固體，這種微膠囊是不能應(yīng)用的。為了避免這一現(xiàn)象的發(fā)生，可以嚴(yán)格控制參與反應(yīng)的各組成物用量，并達(dá)到某一時刻時立即過濾、洗滌，但由于反應(yīng)時間太短，當(dāng)制備量稍大些要準(zhǔn)確控制已分散開的厭氧膠液微小球在反應(yīng)溶液中的停留時間，往往對設(shè)備和操作有苛刻的要求。本發(fā)明的核心是在界面聚合制造厭氧膠微膠囊過程中采用新的引發(fā)劑使反應(yīng)條件較緩和，成殼過程較易觀察，當(dāng)成殼過程達(dá)到要求時，立即加入一種水溶性成殼終止劑使水液失去引發(fā)作用，成殼過程立即終止。這樣可以順利的制備出含有較高含液量的厭氧膠微膠囊。本發(fā)明在制備過程中的幾種材料條件如下：

厭氧膠液：作為制造微膠囊的厭氧膠液應(yīng)由在水中溶解度較低的甲基丙烯酸酯及氧化還原催化引發(fā)劑所組成，如已為大家熟知的雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯加烴基過氧化氫-叔胺-糖精為引發(fā)劑及對苯二酚為阻聚劑的膠液可以制成微膠囊，也可以用國內(nèi)商品厭氧膠液經(jīng)過適當(dāng)調(diào)整后制成厭氧膠微膠囊。

分散劑：在攪拌的情況下加入分散劑更有利于微小球的形成與穩(wěn)定，聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉等都是常用的分散劑，分散劑的類型與用量對成殼時間有一些影響。

引發(fā)劑：本發(fā)明采用Na₂SO₃或Na₂S₂O₄為引發(fā)劑，Na₂SO₄為更緩和與易于控制的引發(fā)劑。一般用量為厭氧膠液的0.25%～10%（重量比），成殼時間一般控制在1分鐘至8分鐘。

成殼終止制：厭氧膠微小球在含有引發(fā)劑的水液中進(jìn)行界面聚合，當(dāng)殼厚達(dá)到要求時，加入成殼終止劑，快速地使聚合反應(yīng)終止以控制成殼厚度，本發(fā)明采用的成殼終止劑為水溶性醛類通式為RCHO其中R為H或烴基，用量視引發(fā)劑的種類與用量而定，一般為引發(fā)劑用量的0.5～2倍（重量比）。

微膠囊制造過程是在室溫下進(jìn)行，本發(fā)明的方法可以制得各種大小微膠囊，根據(jù)預(yù)涂粘合密封劑的實際需要本發(fā)明制得直徑為0.1mm～0.45mm含液量為75%～92%，收率大于75%的厭氧膠微膠囊。

實施例一

在2立升燒杯中加入含聚丙烯酸鈉0.1%的500ml蒸餾水，維持28℃～30℃以螺旋漿式攪拌器緩慢攪拌，緩慢加入100克厭氧膠液，膠液組成如下：（重量份）

雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯 65份

E-44雙酚A環(huán)氧雙甲基丙烯酸酯20份

蓖麻油 15份

鄰苯甲酰磺酰亞胺（糖精） 1.0份

三正丁胺 0.5份

異丙苯過氧化氫（70%）2.0份

對苯二酚 200PPM

攪拌緩慢加速直至用讀數(shù)顯微鏡檢查，大部份微球直徑在0.2mm～0.3mm范圍時，保持?jǐn)嚢柁D(zhuǎn)速，加入含1.5克Na₂SO₃溶于約20ml水的溶液，立即開始計時，同時取樣在顯微鏡下觀察，至形成殼體，在3分鐘時加入由1.5克甲醛（含量36%）與約10ml水所形成之溶液，以后進(jìn)行過濾洗滌在50℃烘干（或涼干）過篩。得到直徑0.1～0.45mm收率76%的含液量為85%的厭氧膠微膠囊。

實施例二