[其他]未飽和醛之氧化

無效

• 申請號: 85104792
• 申請日: 1985-06-19
• 公開（公告）號: CN85104792A
• 公開（公告）日: 1986-12-17
• 發明（設計）人: 威爾弗里德·加賽德·肖
• 申請（專利權）人: 標準石油公司
• 主分類號: C07C51/235
• 分類號: C07C51/235;C07C57/04
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 李雒英,巫肖南

本發明是有關用新穎的MoVZr氧化物催化氧化烯烴類未飽和醛。從更特定的觀點來看。本發明提供一種將丙烯醛氧化為丙烯醛的方法。

本發明的目的是提供一種藉使用新催化劑，而將烯烴類未飽和醛-特別是內烯醛-氧化為相關的未飽和羧酸-內烯酸的方法。

本發明的另一目的乃是提供一種對該類反應有效的新的催化劑，其包括一種含有氧化型態的Mo、V及Zr的催化劑。

本發明的其它目的，以及一些方面特色及優點，將由說明書說明，其包括特定的實例以及權利要求。

這些目的由本發明來實現，在本發明中，提供一種氣態方法，以氧分子來氧化未飽和醛，而從丙烯醛產生丙烯醛，蒸氣存在條件是可選擇的，并在復合氧化物催化劑存在下，該催化劑的元素及比率以經驗式Mo_aV_bZr_cX_dY_eO_f為代表，其中X為一個或多個Cu及Mg。在上式中Y可為一個或多個K、Rb、Cs、Sn、Ti、Cr、Re、Sb、Mn、Ge、Ca、Ba、Zn、Ag、Cd、La、As、Bi及B。Y亦可為或包括鎢。雖然通常我的催化劑中大部份均無鎢。對內烯醛氧化而言，好的MoVW催化劑已公知，因此，可以在本MoVZr催化劑中加入一些W，但通常不用。

在上述催化劑經驗式中。

a為6-18;通常為9-15

b為0.1-10，通常為0.5-5

c為0.05-5，通常為0.1-3

d為0-3，通常為0.1-3

e為0-2，通常為0.01-2

f為足以滿足其他存在元素所需價的數目;

以及該活性催化劑主要是P、Ce、Fe、Al及Ni。

除了該活性催化劑成份以外，本發明或使用于本發明方法的催化劑，能含有一種支持物。合適的支持物包括矽石、氧化鋯、碳化矽、磷酸錋等等。當使用礬土作為支持物時，它是使用預先成型的、熔融的。主要是無孔的礬土支持物粒子，其上用催化劑涂敷。主要使用的無孔熔融礬土支持物為剛鋁石。

本發明的催化劑能在低溫下，非常有選擇性地將丙烯醛氧化為丙酸，如表1中各實例所說明。

將未飽和醛氧化以得相應的酸，該技術已公知。基本上，從該方法來看，本發明是在已知技藝方法的一般參數之內，使用新催化劑。

氧分子與醛的摩耳比由0.5至大約5變動時，進料比能做相當的改變，對每一摩耳的醛而言，由在反應中所產生很少數量蒸氣至20或更多摩耳的蒸氣。廢氣亦能予以循環以代替蒸氣或作補充之用。該廢氣含有多量的氮及一些碳的氧化物，并且蒸氣為其主要成份。在一般的操作中，約有1至10摩耳的蒸氣或循環氣體加入反應物進料中，通常反應溫度在250至400℃的范圍內，常在275-350℃。

該反應能在任何適宜的反應器中作用。例如固定催化床、流化床或催化的重力流動床。

表面接觸時間能在約0.1至20秒的水平，但接觸時間通常在0.5至5秒。

催化劑通常用該技藝中用來制造氧化物催化劑的方法制備。

一般，本發明催化劑的制備是以適當比例的催化劑成份在水性混合物中混合，將所得水性泥漿干燥，煅燒產物。即將制備成催化劑的成份可以是氧化物、鹵化物、硝酸鹽、醋酸鹽，或所加入特別化合物的其他鹽類。如果用支持物，則組成支持物的物質能與其他成份配入催化劑中，或者該活性成份能涂敷在濕潤的支持物上，其方法有點類似于在美國專利3，956，377中的催化法中在此引用該方法說明;并且可用此處特定實例中說明的方法。

不管怎樣，在活性催化劑的前導化合物一有或沒有支持物一如果有，在混合形成水性泥漿后，該泥漿被蒸發至干燥，并且所得的干燥固體，在有空氣條件下，于約200及600℃間溫度下加熱，通常在約250-500℃加熱，煅燒可在催化反應器之外或在現場進行活化。

本發明的下列說明實例說明本發明催化劑的功效，但并不因此為界限。

實例1（對照性）

按下列步驟裝備Mo₁₂V₃O_x：