[其他]用于氯離子選擇電極的感應膜及其生產(chǎn)方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 85104663
• 申請日: 1985-06-18
• 公開（公告）號: CN85104663A
• 公開（公告）日: 1986-12-24
• 發(fā)明（設計）人: 植松宏彰;河野猛;宮崎毅
• 申請（專利權）人: 株式會社堀場制作所
• 主分類號: C08L63/00
• 分類號: C08L63/00;C08L5/17;G01N27/28;//;2706;7504)
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進委員會專利代理部
• 代理人: 全菁,吳大建

本發(fā)明主要涉及測定含血液及蛋白樣品的氯離子選擇電極上用的感應膜。本發(fā)明的目的是提供一種能得到（Cl^-）的穩(wěn)定讀數(shù)或測定的感應膜，測量中沒有偏移，也不受其它離子的干擾。此外，使用本發(fā)明的感應膜，可高度精確地測定氯離子，而且該感應膜在線性方面比其它已知膜好。

眾所周知，生產(chǎn)氯離子選擇電極上用的感應膜有以下三種方法：

（a）用主要含有氯化銀的固體模制膜生產(chǎn)感應膜。

（b）用氯乙烯制成的塑料膜封裝感應材料和溶劑生產(chǎn)感應膜。

（c）在多孔膜上附著溶解在適當有機溶劑中的感應材料生產(chǎn)感應膜。

但是，當使用（a）法生產(chǎn)的感應膜時，如在不稀釋的情況下測定血液，則偏移和推移現(xiàn)象增加，因而造成測量不準確。此時，一旦感應膜受到蛋白質(zhì)的干擾，即使排除干擾離子，指示或讀數(shù)也不會再現(xiàn)原來的讀數(shù)。此外，這類感應膜有這樣的缺點：即使在感應膜的表面涂敷像DURAGUARD之類的疏水聚合物，也不能消除蛋白及類似物質(zhì)的影響，而且DURAGUARD之類的涂層必須每兩周換一次。

使用（b）法生產(chǎn)的感應膜時，氯離子選擇電極有這樣的缺點：它在線性方面的性能較差，在血清中的偏移增加，而電極的使用壽命顯著縮短到兩周左右。

用（c）法生產(chǎn)的液態(tài)膜型電極有這樣的缺點：

由于樣品被有機層污染，其使用壽命縮短，而且即使多孔膜做成可更換的，其電極結(jié)構也很復雜，它還需要耗費時間維修。這種電極還有這樣的缺點：它的機械性能差，特別是抗振強度差。

本發(fā)明的目的是提供一種能消除上述（a）到（C）法的缺點的感應膜及其生產(chǎn)方法。

為了達到該目的，本發(fā)明是將由環(huán)氧樹脂與氯乙烯樹脂的摻合物（重量配比為8∶1～1∶2）溶劑、季胺鹽和固定環(huán)氧樹脂用的硬化劑所組成的混合物，在35～45℃下保持20天或更多時間，使之固化和硬化。

用于制備本發(fā)明感應膜的各種組分及其最佳配比如下：

（a）環(huán)氧樹脂最好采用雙酚型，它屬于甲基取代雙酚樹脂。

（b）最好采用聚合度為1100～2800的氯乙烯樹脂。

（c）環(huán)氧樹脂和氯乙烯樹脂的混合比選定為8∶1到1∶2，因為當氯乙烯樹脂與環(huán)氧樹脂的混合比為1∶8，內(nèi)阻力達到一個值（10⁸歐姆或更大），而當氯乙烯樹脂與環(huán)氧樹脂的混合比為2∶1，則血清中的偏移會突然增加等不利情況就會發(fā)生。

（d）環(huán)氧樹脂的用量最好為總量的30～50%。當環(huán)氧樹脂用量為30%或更少時，即使使用大量的硬化劑，血清中的偏移也會增加;而當環(huán)氧樹脂的用量為50%或更多時，內(nèi)阻力增加，而且電極在標準溶液中的使用壽命縮短。

（e）硬化劑最好采用胺，特別是聚胺脂。血清中的偏移差（通過電位變化測量的）取決于硬化劑，如圖1所示。參看圖1，a表示用三乙撐四胺（TETA）作硬化劑的曲線，TETA是聚胺脂中最通用的。b表示用硝基纖維素酰胺（二乙撐三胺加合物）作硬化劑的曲線，這是變性聚胺脂中的一種。

（f）硬化劑的用量最好為環(huán)氧樹脂重量的40～60%。當硬化劑的用量為40%或更少時，不管環(huán)氧樹脂量為多少，血清中的偏移都會增加。

（g）最好采用鄰苯二甲酸二烴脂或苯基烷基醇以及有高介電常數(shù)的烷基硝基苯醚作溶劑。

圖2示出鄰苯二甲酸二烴脂及二烴基已二酸鹽作溶劑，環(huán)氧樹脂的用量為10%時的血清測定中的偏移差。

此外，圖3示出血清偏移差與所用溶劑有關，此處，環(huán)氧樹脂的用量為35%。

（h）溶劑用量與環(huán)氧樹脂和氯乙烯樹脂總量的重量比最好為3∶7-2∶1。

（i）最好采用季胺鹽，如氯化三辛基·甲基胺（TOMA），氯化三癸基甲基胺（TDMA）和氯化四辛基·甲基胺作感應材料。感應材料的用量最好為整個組分重量的0.4～30%。當用量為0.4%或更少時，濃度低的情況下感應變慢，反之，當用量為30%或更高時，電極的選擇率變差。

（j）涂層厚度最好為0.2～0.3mm。用含0.2～2%氯乙烯的四氫呋喃作涂層粘附涂在電極上，在上述厚度范圍內(nèi)電極體上的涂層為最佳。此外，可以確認當涂層厚為0.1～0.7mm，線性和血清測量這類特性沒有變化。

附圖簡介：

圖1是表示血清測定中的偏移取決于所采用的硬化劑而有所不同的曲線。

圖2和圖3是表示血清測定中的偏移取決于所使用的溶劑而有所不同的曲線。

圖4是表示Cl^-電極線性試驗結(jié)果的曲線。

圖5和圖6示出的電極上采用了按本發(fā)明方法所生產(chǎn)的感應膜。