[其他]一種餾分油加氫精制催化劑

無效

• 申請號: 85104438
• 申請日: 1985-06-13
• 公開（公告）號: CN85104438B
• 公開（公告）日: 1986-08-06
• 發明（設計）人: 李大東;石亞華;崔劍文;史建文;莊福成;孫連霞;張馨維;史繼義
• 申請（專利權）人: 中國石油化工總公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J23/85
• 分類號: B01J23/85;C10G45/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明屬于加氫精制催化劑。

硫化態的加氫精制催化劑早已廣泛地應用 于石油煉制工業中。這些催化劑一般是由具有 加氫功能的金屬(或金屬氧化物)和具有酸性 功能的載體及助劑組成。常用的金屬組分是鈷 和鉬或鎳和鉬的氧化物，常用的載體是γ- Al₂O₃。一個性能優良的加氫精制催化劑，必 須既有較高的加氧活性，又有一定的裂化活性。 為了增加催化劑的裂化功能，提高催化劑在反 應時抗有機氮化物中毒的能力，在載體中常加 入助劑氟。如美國專利3434964號中介紹了負 載在含氟氧化鋁上的鎳和鉬或鉆和鉬的催化劑， 具有很高的加氫脫氮活性。最近，有關使用鎳 和鎢的加氫精制催化劑的報導越來越多，如美 國專利3779903號中描述了共沉淀法制備的負 載在含氟氧化鋁上的鎳和鎢催化劑有很高的加 氫脫氮和加氫活性，但金屬含量較高。日本專 利昭53-127391號介紹了載體的物化性質(如 孔分布、比表面)與餾分油加氫精制活性的關 系，制備出負載在氟化氧化鋁上的鎳和鎢的催 化劑具有高加氫脫氮活性。但是他們都沒有涉 及到制備γ-Al₂O₃的氫氧化鋁性質和γ- Al₂O₃表面的化學性質對催化劑加氫精制活性 的影響。

本發明的目的是通過研究不同方法制備的 γ-Al₂O₃對催化劑加氫脫氮活性的影響， 發展一種高活性的加氫精制催化劑。

本發明的要點是通過采用烷氧基鋁或烷基 鋁水解制備的純度大于65重％的一水鋁石，經 高溫焙燒制得的γ-Al₂O₃作為載體，負載鎳 和鎢的氧化物，并加有助劑氟，從而制備成 活性較高的加氫精制催化劑。所述的一水鋁石 焙燒溫度為500～700℃，最好是570～650℃，焙 燒時間是4～8小時。

催化劑的制備方法采用通常使用的多次浸 漬技術，以便使催化劑上的氟和金屬氧化物分 布得更均勻。每次浸漬后催化劑都要經過干燥 和焙燒。

浸漬過程中，所用的鎢鹽一般是偏鎢酸銨、 乙基偏鎢酸、偏鎢酸鎳等；所用的鎳鹽一般是 硝酸鎳、醋酸鎳；所用的氟化物是氟化銨、氟 化氫等。

本發明的催化劑組成(以催化劑為基準)： 含氧化鎳1～5重％，最好1.5～3.5重％；氧 化鎢為12～35重％，最好18～30重％；氟含量 為1～9重％；其余是氧化鋁。催化劑中鎳和 鎢的原子比一般在0.15～0.5，最好為0.2～ 0.35。

本發明的催化劑外形可以是條形，也可以 是顆粒狀或球狀。該催化劑使用前，在氫氣中 用硫化物將催化劑轉化成硫化態后，才能進行 有效的催化反應。

本發明由于采用較高純度的一水鋁石經高 溫焙燒制備的γ-Al₂O₃作為載體，從而降低 了催化劑中的金屬含量，提高其催化加氫脫氮 活性。該催化劑對餾分油有很高的加氫精制活性，? 特別適用于80～350℃的直餾餾分油或二次加 工油的加氫脫氮、加氫脫硫和多環芳烴加氫。

下面的實例進一步闡明本發明的特征。

例1

本實例介紹用低純度的一水鋁石制備的催 化劑。

由硫酸鋁-偏鋁酸鈉法制備的氫氧化鋁粉 500克，其一水鋁石純度為35重％，加助擠劑和 水，擠成1.2毫米直徑的小條，在120℃烘箱中 干燥4小時，550℃管式爐中通空氣焙燒4小 時，得γ-Al₂O₃(A)，其性質見表1。

在58克氟化銨中加脫離子水至600毫升，溶 解后，加入300克冷卻至室溫的γ-Al₂O₃(A)， 室溫下浸漬4小時，分離后，把濕的氟化氧化 鋁條在120℃烘箱內干燥4小時，再在500℃的 管式爐中通干燥空氣加熱4小時，制成條狀 的氟化氧化鋁。將氟化氧化鋁小條冷卻到室溫 后，加到含312克偏鎢酸銨和113克硝酸鎳的600 毫升脫離子水溶液中，室溫下浸漬4小時，分 離后，將濕的催化劑放在120℃烘箱內，干燥 4小時，管式爐中通空氣500℃焙燒4小時， 得催化劑A，其組成見表2。

例2

本實例介紹了用高純度的一水鋁石制備的 催化劑。