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[其他]改進了低溫性的中間餾份組合物無效

專利信息
申請號: 85104292 申請日: 1985-06-06
公開(公告)號: CN85104292A 公開(公告)日: 1986-12-03
發明(設計)人: 塔克·羅伯特·德賴登;皮爾斯·薩拉·路易絲;羅西·艾伯特 申請(專利權)人: 艾克森研究工程公司
主分類號: C10L1/22 分類號: C10L1/22
代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部 代理人: 穆德俊,唐躍
地址: 美國新澤西州*** 國省代碼: 暫無信息
權利要求書: 查看更多 說明書: 查看更多
摘要:
搜索關鍵詞: 改進 低溫 中間 組合
【說明書】:

含有石蠟的礦物油,其特征是當降低油溫時就變為不太流動的液體。這種失去流動性的原因是由于石蠟的結晶化作用導致生成片狀結晶,最后在礦物油里形成似海棉狀的物體,截留了含石蠟礦物油中的油。

早已所知,采用各種添加劑與蠟狀礦物油混合,用作石蠟結晶改良劑。這些組合物改善了石蠟晶體的大小和形狀,以及降低了晶體間和石蠟與油之間的粘結力,此法就可使油在較低的溫度下依然具有流動性。

在有關文獻里已提得了各種傾點下降劑,其中的一些已在商業上采用了。例如美國專利No.3,048,479,提出采用乙烯和C3-C5乙烯基酯的共聚物,如醋酸乙烯酯,用作燃料油的傾點下降劑,特別是對于加熱油,紫油和噴射燃料油。已知烴類聚合物的傾點下降劑主要是乙烯和高級α-烯烴類,例如丙烯。美國專利No.3,961,916,提出采用共聚物的混合物。此混合物中一種是石蠟晶體核晶劑,另外是晶體增長抑制劑來控制石蠟晶體的大小。

英國專利1262152,建議采用具有較低的側鏈支化度的共聚物來控制石蠟晶體的大小。例如在英國專利1469016中,也是建議用二-正-烷基富馬酸酯和醋酸乙烯酯的共聚物,此共聚物早就被用作潤滑油類的傾點下降劑,也可與乙烯/醋酯乙烯酯共聚物共同作為深加劑,用來處理餾出的燃料油(帶有高的終餾點物),以改善其低溫流動性。根據英國專利1469016,這些聚合物可以是C4-C3不飽和二羧酸的C6-C15烷基酯,特別是十二烷基富馬酸酯和十二烷基-十六烷基富馬酸酯。典型的是采用平均12個碳原子的(聚合物A)混合酯,值得注意的是此種添加劑并不表明對較低終沸點的普通燃料油是有效的燃料Ⅲ和Ⅳ)。

雖著蒸餾燃料的多樣化,出現了各種類型的燃料,這些燃料不是不能采用現有的添加劑來處理,就是需要高昂的添加劑來降低其傾點和控制石蠟晶體的大小,使其在低溫時可過濾并使其商品化。特別是那些沸點較窄的和/或低沸點范圍的燃料出現這種問題,燃料通常的特性是它的初沸點,終沸點和其間的溫度(即在開始蒸餾出來具有一定體積百分數燃料的溫度)。已經發現那些蒸餾點差距在70到100℃范圍內,體積為20%到90%的燃料,和/或那些距終沸點10到250℃餾出的體積為90%的燃料,和/或對此終沸點是在340到370℃之間的燃料,有時很難用添加劑處理它們,實質上有時添加劑對它們是無效的,或者則需要大量的添加劑,所有蒸餾是按照美國材料試驗學會(ASTM)D86進行的。

隨著毛油價格的增加,對于精煉者來說提高其出燃料的質量和完善操作都是很重要的,一般采用已知的再精細分餾,結果對于餾出燃料很難用普通添加劑來處理,或者則需用大量的添加劑,這從經濟的觀點來看是不能加以接受的。

典型的精餾燃料,是具有90%體積終沸點的變動范圍為10~20℃,和在20%到90%體積之間的沸程差小于100℃,通常為50~100℃的燃料,具有這兩種性質的燃料的終沸點在340℃以上,一般終沸點為340到370℃,特別是340℃到365℃。

此外,正如已知的需要餾出燃料有較低的濁點,所謂濁點是指石蠟開始從燃料油出現結晶(即在冷卻條件下)時的溫度。這就需要既能用于上述不能處理的燃料,又能應用于整個餾出燃料的范圍,典型的沸程為120℃到500℃。

已發現乙烯和醋酸乙烯的共聚物,現廣泛地用來改良上述過去不能對窄沸點和/或精細餾份燃料進行有效處理的餾出燃料油,此外此混合物也可用于英國專利1469016所說的不能有效處理的燃料油。

然而,我們已發現含有特定烷基的聚合物和共聚合物,如特定的二-正-烷基富馬酸酯/醋酸乙烯酯共聚物,對于上述難于處理的較低傾點的燃料和控制石蠟晶體大小是有效的,使其能具有可過濾性,包括那些在英國專利1469016中所述的添加劑對低終沸點無效的燃料。我們也已發現此共聚物對于許多低沸點的燃料和餾出燃料的全部餾程都是有效的。

特別地,我們已發現在共聚物中烷基上的碳原子的平均數必須是從12到14,以及必須含有不多于10%(重量)的共聚單體,其中的烷基含有14個碳原子以上,最好是不多于20%重量的共聚單體,其中烷基含有少于12個碳原子。當將這些共聚物與其它低溫流動改良劑混合時特別有效,而這些改良劑自身對這類燃料是無效的。

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