[其他]改進低溫流動性的中間餾份組合物

無效

• 申請號: 85104281
• 申請日: 1985-06-06
• 公開（公告）號: CN85104281A
• 公開（公告）日: 1986-12-03
• 發明（設計）人: 盧塔斯·肯尼思
• 申請（專利權）人: 艾克森研究工程公司
• 主分類號: C10L1/18
• 分類號: C10L1/18;C10L1/22
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 羅宏,吳大建

在低溫下含有石蠟的礦物油有不易流動的特性。失去流動性是由于石蠟結晶成片狀晶體，最終形成一種含油的海綿狀物質。如果能輸送的話，泵送這些晶體就會堵塞管線和過濾器。

早為人們所知許多添加劑與含石蠟的礦物油相摻合時，起石蠟結晶改進的作用。這些添加劑能改變石蠟晶體的大小和形狀，并且降低石蠟和油之間的粘附力，使油在較低溫度下仍能保持液體狀態。

在文獻中已發表了各種類型的傾點下降，其中有些已在商業上應用。例如美國專利3，048，479介紹乙烯和C₃～C₅乙烯基酯如醋酸乙烯酯共聚物，作為燃料傾點下降劑的用途。它們尤其適用于燃料油、柴油和噴氣燃料。以乙烯和較高碳數的α-烯烴如丙烯為基礎的烴類聚合物傾點下降劑，也為人們所熟悉。美國專利3961916介紹一種共聚物混合物的用途，其中一種是石蠟結晶成核劑，而另一種是防止石蠟結晶增長劑，用來控制石蠟結晶的大小。

英國專利1，263，152提出采用一種低支鏈化的共聚物來控制石蠟晶體的大小。例如英國專利1，469，016提出過去曾作為潤滑油傾點下降劑的富馬酸二-正-烷基酯和醋酸乙烯酯共聚物的輔助添加劑，處理高終餾點餾份燃料，以改善其低溫流動性能。按照英國專利1469016，這些聚合物可由C₄～C₈不飽和二羧酸C₆～C₁₈烷基酯聚合得到。特別是從富馬酸二-正十二烷基酯;富馬酸二-正十二至十六烷基酯聚合得到。制備共聚物所用的代表性原料為：（ⅰ）醋酸乙烯酯和平均碳原子數為12.5的富馬酸混合醇酯（英國專利1469016中指聚合物A）;（ⅱ）醋酸乙烯酯和平均碳原子數為13.5的混合富馬酸酯（英國專利，1，469，016中指聚合物E）;（ⅲ）富馬酸二-正十二烷基酯和甲基丙烯酸十六酯的共聚物或富馬酸二-正十六烷基酯和甲基丙烯酸十二酯的共聚物，所有這些餾份燃料的添加劑是無效的。

英國專利，1，542，295在其表Ⅱ中闡明聚合物B為丙烯酸正十四酯的均聚物和聚合物C為丙烯酸十六酯和甲基酯的共聚物，它們在專利所提到的窄餾份燃料中作為添加劑是無效的。

PCT專利出版物no????wo????83/03615透露某些烯烴和用某些醇酯化的馬來酸酐共聚物與低分子量聚乙烯的混合物，在相當低的終餾點含蠟燃料中的用途，并表明共聚物是無效的添加劑。

隨著餾份燃料差異的擴大和需要提高石油餾份燃料的收率，使用常用的乙烯醋酸乙烯酯共聚物添加劑來處理這些餾份燃料已不能滿足要求。增加餾份燃料的收率的一種方法是在餾份油中摻合更多的重氣油餾份（H60），或采取深度切割以提高燃料的終餾點（FBP），例如超過370℃。本發明所指的燃料，特別是90%沸點超過350℃和終餾點超過370℃的燃料。

以前廣泛用來改進通用餾份燃料低溫流動性的乙烯和醋酸乙烯酯共聚物對上述這些燃料沒有效果。而且采用英國專利1，469，016所述的混合物效果也不如本發明的添加劑。

此外往往需要降低餾份燃料的濁點。濁點是指當冷卻這些高終餾點燃料時，蠟開始從燃料中結晶出來的溫度。這個溫度一般用差式掃描量熱計（differential????scanning????calorimeter）測定。

美國專利3，252，771敘述C₁₆～C₁₈α-烯烴聚合物的用途。該聚合物以正構C₁₆～C₁₈α-烯烴為主的烯烴混合物為原料用三氯化鋁/烷基催化劑聚合而制成。該聚合物在六十年代初期在美國作為即方便而有效的低終餾點餾份燃料的傾點下降劑和降濁劑。

我們已經發現了很特殊的共聚物。對控制石蠟結晶形成的大小是有效的，能處理迄今為為止難以處理的沸點范圍在120℃～500℃和終餾點超過370℃的燃料，其過濾性，能通過低溫過濾堵塞點試驗（CFPPT）（此試驗與柴油車輛的操作性能相關聯）和程序冷卻試驗（PCT）（此試驗與在低溫時燃料油的操作相關聯）我們還發現該共聚物降低整個餾份燃料范圍內的許多燃料的濁點是有效的。