[其他]載體上的加氫轉(zhuǎn)化催化劑的制備方法以及用這種方法制備的催化劑

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 85103891
• 申請日: 1985-05-10
• 公開（公告）號: CN85103891A
• 公開（公告）日: 1986-11-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 羅伯特·查爾斯·瑞安;查爾斯·特雷爾·亞當(dāng)斯;唐·邁爾斯·沃什切克
• 申請（專利權(quán)）人: 國際殼牌研究有限公司
• 主分類號: B01J23/85
• 分類號: B01J23/85;B01J37/02;C10G47/12
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進(jìn)委員會專利代理部
• 代理人: 唐躍,穆德駿

本發(fā)明是關(guān)于載體上的加氫轉(zhuǎn)化催化劑、特別是具有改善了的加氫脫氮（HDN）活性的催化劑的制備方法及用這種方法制備的催化劑。

為了開發(fā)和商品化一些新的、價(jià)格實(shí)惠的、高活性的、能應(yīng)用于大體積第一級氫化裂解進(jìn)料加氫器和催化裂解進(jìn)料加氫器的氫轉(zhuǎn)化催化劑，已進(jìn)行了大量的研究。上述工序的碳?xì)浠衔镞M(jìn)料中含有大量沸點(diǎn)高于535℃的殘留組分（包括裂化原料在內(nèi)）這造成了目前工業(yè)上所用的上述用途催化劑的嚴(yán)重的活性和穩(wěn)定性問題。

工業(yè)用的一些加氫脫氮催化劑是眾所周知的。目前活性最好的是附在γ-氧化鋁載體上的Ni-Mo，Ni-W，和Co-Mo催化劑。添加起助催化劑作用的磷能增強(qiáng)這些催化劑的活性。例如，在英國專利說明書701，217中提到，通過添加磷鉬酸鈷形式的磷可提高加氫脫硫的活性，在英國專利說明書807，583中，提到磷對改善Co-MO/Al₂O₃和Ni-W/Al₂O₃二種催化劑的氫化活性有促進(jìn)作用。

當(dāng)催化劑可用多次浸漬法制備時(shí)，一步浸漬法是最理想的。為了達(dá)到高效的浸漬和金屬在載體上均勻分布的效果，浸漬過程中金屬元素必須保持溶液的狀態(tài)。使金屬在溶液中保持很高濃度的方法是公眾熟知的。例如，在美國專利說明書3，629，146中就介紹了一種制備含金屬鉬的載體上催化劑的方法，按制成的催化劑計(jì)算，該催化劑的金屬鉬濃度超過12%（重量）（純金屬的濃度），它是從一種穩(wěn)定化的溶液中經(jīng)一步水性浸漬制成的。為了達(dá)到高效的浸漬和金屬在載體上均勻的分布的效果，金屬在浸漬過程中必須保持溶液狀態(tài)。金屬從浸漬液中沉析會導(dǎo)致浸漬不均勻和沉積的金屬的效用的降低。上述的美國專利還談到，在浸漬液中加入一定量的起穩(wěn)定作用的過氧化氫和磷酸，可以將高濃度的活性鉬浸入到載體中。現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，過氧化氫對所有的浸漬液并不都是必需的，因?yàn)樗迷诹?鉬溶液時(shí)是一種能提高溶液鉬含量的增溶劑。

在美國專利說明書2，946，739中介紹了一種制備Co-MO/Al₂O₃氫化裂解催化劑的“常規(guī)”方法，該方法是先用（NH₄）₆MO₇O₄·4H₂O溶于50/50乙醇胺-水混合物的水溶液浸漬，然后將此部分浸漬的催化劑干燥和焙燒，第二步再用Co（NO₃）₂和Rh（NO₃）₃的水溶液浸漬。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，高濃度的胺與磷鉬化合物一起使用會形成不穩(wěn)定的溶液，也就是說，會造成金屬化合物的沉析或金屬在載體上的不均勻分布。

在研究催化劑的各種制備方法的過程中發(fā)現(xiàn)，將低濃度明的能溶于浸漬液的某些胺化合物，如醇胺、多胺和氨基酸，與鉬和鎢化合物中的至少一種和鎳和鈷化合物中的至少一種以及磷化合物共同使用，可得到一種穩(wěn)定的浸漬液。常用的醇胺有乙醇胺、丙醇胺、丁醇胺、二乙醇胺2，2-二氨基-1，3-丙二醇，2，2，3-三氨基-1-丙醇或三乙醇胺。常用的多胺是乙二胺。常用的氨基酸有氨基乙酸和次氮基三乙酸。過氧化氫在某些情況下也可用作配制溶液的輔助劑。出乎意料地發(fā)現(xiàn)：用既含有磷化合物又含有胺化合物的溶液制備的催化劑，其HDN活性比用只含有磷化合物的溶液制備的催化劑高19%。胺化合物的需要量也比現(xiàn)有技術(shù)中（美國專利說明書2，946，739）所指出的少得多。只用胺化合物而不用磷化合物制得的催化劑，其加氫脫氮活性比既含磷又含胺的催化劑小得多。

因此，本發(fā)明是關(guān)于載體上的加氫轉(zhuǎn)化催化劑的制備方法，該催化劑含有結(jié)合在適當(dāng)載體上的鉬或鎢、鈷和（或）鎳本制備方法包括：（a）制備PH值范圍為0.7～2.7的水成浸漬液（aqueous????impregnation????solution），制備過程包括至少將鉬或鎢和鈷和（或）鎳的化合物、對于每克分子鉬或鎢其起穩(wěn)定作用的用量為0.2～1.0克分子的磷化合物以及用量為載體的2～6%（重量）的合適的可溶性胺化合物相混合;（b）用該浸漬液浸漬適當(dāng)?shù)拇呋瘎┹d體;和（c）干燥和焙燒所得復(fù)合物。