[其他]用于生產中間餾份的新的加氫裂化催化劑無效
申請號: | 85103645 | 申請日: | 1985-05-20 |
公開(公告)號: | CN85103645A | 公開(公告)日: | 1987-01-14 |
發明(設計)人: | 迪弗雷納;馬西林 | 申請(專利權)人: | 法國催化劑產品公司 |
主分類號: | B01J23/00 | 分類號: | B01J23/00;C10G47/16 |
代理公司: | 中國專利代理有限公司 | 代理人: | 巫肖南,李雒英 |
地址: | 法國呂埃*** | 國省代碼: | 暫無信息 |
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摘要: | |||
搜索關鍵詞: | 用于 生產 中間 加氫裂化催化劑 | ||
本發明是有關石油重餾份加氫轉化的催化劑,至少包括一種經特殊改進的酸式Y型沸石作為基本組份。
石油重餾份的加氫裂化是一很為重要的煉制方法,可將商業價值低的很重的原料生產出較輕的餾份,如汽油、噴氣燃料和輕柴油,這是煉廠為使其產品達到所要求的結構所需要的。與催化裂化相比較,催化加氫裂化的優點在于可得到質量很好的中間餾份、噴氣燃料和柴油。另一方面,所生產的汽油的辛烷值則大大低于從催化裂化所得的汽油的辛烷值。
用于加氫裂化的催化劑全部都是雙功能型的,由一酸性功能與一加氫的功能相結合。酸性功能是由有一個表面酸度的比表面很大的(約150至800米2/克)基料所提供,如鹵化的氧化鋁(特別是經氯化的或經氟化的氧化鋁),氧化硼與氧化鋁相組合元是形硅石-氧化鋁和沸石。加氫功能是由或元素周期表弟Ⅷ族的一個或幾個金屬所形成,例如鎳、鈀或鉑,或者由至少從周期中第Ⅺ族中所送出的兩種金屬(尤其是鉬和鎢)和周期表弟Ⅷ族的兩種金屬(尤其是鈷和鎳)的組合,至少屬于兩個不同族(指已提到的Ⅵ和Ⅷ族)的兩種金屬的組合。
兩種各自的酸性和加氫功能之間的平衡,是影響催化劑的活性和選擇性的基本參數。酸性的功能弱而加氫功能強,催化劑的活性就低,一般是在高溫下(約≥390°),和在低空速下操作,VVH表示每小時每單位體積催化劑所處理的原料體積數,一般小于2。但它卻對中間餾份具有好的選擇性。相反強的酸性功能和弱的加氫功能的催化劑活性很高,但對中間餾份的選擇性卻很差。
在已有的催化裂化催化劑中,大部分是弱酸性基料,例如無定形硅-鋁催化劑。這些體系用于生產質量很好的中間餾份,或者當它的酸性很弱時,還用于生產油基。
在低酸性基料中,還包括無定形硅石一氧化鋁組。許多市售的如氫裂化催劑是由硅石一氧化鋁或弟Ⅷ族的一個金屬相組合,或較好的是,當原料中要處理有害的雜原子含量超過0.5%(重量)時,與弟ⅥB族和Ⅷ族的金屬的硫化物相組合。這些體系對中間餾份的選擇性很好,生成的產物質量好。這些催化劑,就其最小的酸性而言,還能生產潤滑油和基礎油。這些基于無定形基料的催化體系,如已指出過的,是活性低。
酸性沸石較其他已指出過的酸性基料的優點是具有較高的酸度。含有這種高酸度的新催化劑,因此活性更高,為此可在較低溫度下和/或在一較大的空速下(VVH)進行操作。另一方面,較高的酸度改進了催化劑的相應的兩種酸性加氫功能之間的平衡,這樣與現有的催化劑相比可以很大地改進催化劑的選擇性:現有的催化劑的裂解能力大,所以生成的汽油較中間餾份為多。
本發明是有關一種新型沸石催化劑,該催化劑含有一種物理性能和酸度經特殊改進的沸石,和一種基于氧化鋁或以后將說明的氧化物相組合的無定型基料,并且尤其是以大部分的孔是由孔徑大于7.5mm的孔所組成為特征。這種新型催化劑較之現有技術中以沸石為基礎的其他體系具有相當大的活性和中間餾份選擇性。
用于本發明的催化劑的沸石(2至80%(重量)最好為3至50%)是一種酸性HY沸石,具有許多特點,其測定方法將在后面細述:SiO2/Al2O3之比約在8和70之間,較好為12和40之間;在1100℃下經鍛燒后沸石中的鈉含量小于0.15%(重量);單元網格的結晶參數a0在24.55×10-10米和24.24×10-10米之間,最好是24.38×10-10和24.26×10-10米之間;鈉離子再再生容量CNa,以每100克經中和經煅燒改進的沸石的鈉的克數表示,大于0.85(鈉離子再生容量CNa將在以后章節中予以詳細說明);以BET法測定的比表面大于400米2/克(較好為大于550米2/克),在25℃下水蒸汽吸附容量,分壓為2.6托時(346.6帕)(P/P0=0.10),大于約6%(重量),雙峰型微孔分布以BJH方法測定除包括典型的集中在直徑為0.8-0.9nm的孔結構之外,還包括二次粒子間微孔,分布更竟,范圍在1.5至8.0nm的值,最好為2.0和6.0nm,所說的二次微孔,占沸石的孔容為1至20%,如后面所述。
用由下面方法來測定不同的特性:
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