[發(fā)明專利]用于生產中間餾份的新的加氫裂化催化劑

無效

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• 申請日: 1985-05-20
• 公開（公告）號: CN1007133B
• 公開（公告）日: 1990-03-14
• 發(fā)明（設計）人: 迪弗雷納;馬西林
• 申請（專利權）人: 法國催化劑產品公司
• 主分類號: B01J29/16
• 分類號: B01J29/16;B01J29/10;B01J29/08;C10G47/16
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 楊松堅

本發(fā)明是有關石油重餾份加氫轉化的新型催化劑，至少包括一種經特殊改進的酸式Y型沸石作為基本組份。

石油重餾份的加氫裂化是一種很重要的煉制方法，它由商業(yè)價值低的重質原料生產出較輕的餾份，如汽油、噴氣燃料和輕柴油，煉廠應該使其生產適應生產所需結構的產品。與催化裂化相比較，催化加氫裂化的優(yōu)點在于可得到質量很好的中間餾份、噴氣燃料和汽油。另一方面，所生產的汽油的辛烷值則大大低于從催化裂化所得的汽油的辛烷值。

用于加氫裂化的催化劑全部都是雙功能的，由酸性功能與加氫的功能相結合。酸性功能是由具有表面酸度而比表面很大的（約150至800米²/克）基料所提供，如鹵化的氧化鋁（特別是經氯化的或經氟化的氧化鋁），氧化硼與氧化鋁結合物，無定形硅石一氧化鋁和沸石。加氫功能是由元素周期表第Ⅷ族的一種或幾種金屬所提供，例如鎳、鈀或鉑，或者從周期中第Ⅵ族中所選出的至少兩種金屬（尤其是鉬和鎢）和周期表第Ⅷ族的兩種金屬（尤其是鈷和鎳）的組合，該組合中的至少兩種金屬屬于兩個不同族（指已提到的Ⅵ和Ⅷ族）。

兩種各自的酸性和加氫功能之間的平衡，是影響催化劑的活性和選擇性的基本參數。酸性的功能弱而加氫功能強，催化劑的活性就低，一般是在高溫下（約≥390°），和在低空速下操作（VVH表示每小時每單位體積催化劑所處理的原料體積數，一般小于2）。但它卻對中間餾份具有好的選擇性。相反強的酸性功能和弱的加氫功能的催化劑活性很高，但對中間餾份的選擇性卻很差。

在已有的催化裂化催化劑中，大部分是弱酸性基料，例如無定形硅石一氧化鋁。這些體系用于生產質量很好的中間餾份，或者當它的酸性很弱時，還用于生產油基。

在低酸性基料中，還包括無定形硅石一氧化鋁組。許多市售的加氫裂化催劑是由硅石一氧化鋁與第Ⅷ族的一種金屬相組合，或較好的是，當原料中要處理有害的雜原子含量超過0.5%（重量）時，與第ⅥB族和第Ⅷ族的金屬的硫化物相組合。這些體系對中間餾份的選擇性很好，生成的產物質量好。這些催化劑，就其最小的酸性而言，還能生產潤滑基油。這些基于無定形基料的催化體系，如已指出過的它們的缺點是活性低。

酸性沸石較其他已指出過的酸性基料的優(yōu)點是具有較高的酸度。因此含有這種酸性沸石的新催化劑活性更高，為此可在較低溫度下和/或在一較大的空速下（VVH）進行操作。另一方面，較高的酸度改進了催化劑的相應的兩種酸性和加氫功能之間的平衡，這樣與現有的催化劑相比可以很大地改進催化劑的選擇性，即催化劑的裂解能力大，所以生成的汽油較中間餾份為多。

本發(fā)明是有關一種新型沸石催化劑，該催化劑含有一種物理性能和酸度經特殊改進的沸石，和一種基于氧化鋁或以后將說明的組合氧化物的無定型基料，并且尤其是其大部分的孔是由孔徑大于7.5nm的孔所組成為特征。這種新型催化劑與現有技術中以沸石為基質的其他體系比較，具有相當大的活性和中間餾份選擇性。

用于本發(fā)明的催化劑的沸石（2至80%最好為3至50%（重量））是一種酸性HY沸石，具有許多特點（其測定方法將在后面細述）：SiO₂/Al₂O₃之比約在8和70之間，較好為12和40之間;在1100℃下經煅燒后沸石中的鈉含量小于0.15%（重量）;單元晶格的結晶參數a_O在24.55×10^-10米和24.24×10^-10米之間，最好是24.38×10^-10和24.26×10^-10米之間;鈉離子再生容量C_Na，以每100克經中和經煅燒改進的沸石的鈉的克數表示，大于0.85（鈉離子再生容量C_Na將在以后章節(jié)中予以詳細說明）;以BET法測定的比表面大于400米²/克（較好為大于550米²/克）;當分壓為2.6托（346.6帕）（P/Po＝0.10）時，在25℃下水蒸汽吸附容量約大于6%（重量）;以BJH方法測定，雙峰型微孔分布除包括典型的集中在直徑為0.8-0.9nm的孔結構之外，還包括二次粒子間微孔，而分布更廣，范圍在1.5至8.0nm之間，最好在2.0和6.0nm之間，所說的二次微孔，占沸石的孔容的1至20%，如后面所述。

用如下方法來測定不同的特性：

-SiO₂/Al₂O₃摩爾比用化學分析方法測定，當鋁的數量變小時，如小于2%，用原子吸收光譜測定的方法可具有較大的精確度。