[其他]除去三氯化鋁殘留物的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 85103622
• 申請日: 1985-05-23
• 公開（公告）號: CN85103622B
• 公開（公告）日: 1988-08-24
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 楊道勝
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工總公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: C07C2/68
• 分類號: C07C2/68
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明涉及一種從有機(jī)化學(xué)反應(yīng)生成物中除去AlCl_３催化劑殘留物的后處理方法。

使用無水AlCl_３作為副-克反應(yīng)催化劑或使烯烴在無水AlCl_３存在下進(jìn)行聚合是有機(jī)合成中常用的方法。通常，在進(jìn)行完這類反應(yīng)后生成的AlCl_３淤渣大部分用沉淀-傾瀉法除去，但仍有少量淤渣殘留在反應(yīng)物中。由于淤渣的存在，將對產(chǎn)品的進(jìn)一步處理和最后產(chǎn)物的質(zhì)量產(chǎn)生各種不利的影響，必須完全除去。

經(jīng)典的方法是直接用NaOH水溶液來洗滌反應(yīng)生成物，然后再進(jìn)行水洗（見Usup2，631，953;Geroffen2，458，187;USSR707，902;Usup4，148，834;pol，pl117，979）。但這種方法在洗滌過程中容易引起乳化，影響產(chǎn)品的收率，特別是在處理那些分子量較大的反應(yīng)生成物如重烷基苯時更是如此。

用醇解的辦法來除去AlCl_３（見Fr1，008，488;Usup3，108，973）則醇的回收過程復(fù)雜，成本昂貴。

Fr966，983及Belg613，108曾介紹用通NH_３形成絡(luò)合物再過濾的辦法來進(jìn)行處理，但過濾速度慢，濾液中仍溶有不少絡(luò)合物，在以后的蒸餾過程中，絡(luò)合物發(fā)生升華，會使塔盤堵塞。如果采用通NH_３再水洗的辦法，雖可克服過濾困難的缺點，但洗滌中仍然存在乳化問題，也不能完全除去反應(yīng)中生成的鋁的絡(luò)合物，蒸餾時仍然會堵塞塔盤。

本發(fā)明的目的就是要找到一種合適的后處理方法來除去反應(yīng)物中殘存的AlCl_３及其生成物。

本發(fā)明的要點是在反應(yīng)完畢已沉降除去大部分AlCl_３的反應(yīng)生成物中加入一定量的H_２O，在一定溫度下使殘存的AlCl_３充分水解后再加入CaO中和所產(chǎn)生的酸;同時一部分CaO與多余的H_２O發(fā)生反應(yīng)。最后，反應(yīng)生成物中基本無H_２O存在，從而避免了乳化現(xiàn)象發(fā)生，使后面的過濾及進(jìn)一步的處理很容易進(jìn)行。

本發(fā)明方法中所說的一定量的H_２O為反應(yīng)物中殘存的AlCl_３當(dāng)量的2～5倍，最好為3～4倍;所說的水解溫度為25～80℃，最好為45～60℃;CaO的用量為加入水量的1～4倍（當(dāng)量），最好為1～1.5倍。

上述方法的過濾過程可以直接進(jìn)行，也可以加入硅藻土和/或白土等助濾劑助濾。合適的過濾溫度為110～160℃，最好為120～140℃。

上述方法可用于任何使用無水AlCl_３的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)生成物的后處理過程中，特別適用于6～30碳的α-烯烴與芳烴的烷基化反應(yīng)及6～30碳烯烴自聚產(chǎn)物的后處理中以及用AlCl_３對原料進(jìn)行精制處理的過程中。本發(fā)明的方法對于合成洗滌劑、磺酸鹽添加劑、合成潤滑劑的中間產(chǎn)物或最后產(chǎn)物的后處理都有很好的效果。

下面的實施例進(jìn)一步說明了本發(fā)明的實質(zhì)性特點。

例1～例4說明上述方法在合成烷基苯方面的應(yīng)用。

例1

將78克苯加入到500毫升裝有溫度計、攪拌器和回流冷凝管的三口燒瓶中，室溫下加入8.4克無水AlCl_３進(jìn)行攪拌，然后升溫到75℃，在1小時內(nèi)滴加化學(xué)純的α-十二碳烯168克進(jìn)行反應(yīng)，保持該溫度再攪拌1小時，然后將反應(yīng)物靜置過夜，分出淤渣15.2克。反應(yīng)液中含AlCl_３0.078毫克當(dāng)量/克，將反應(yīng)液重新放入三口瓶中，加H_２O0.7克。升溫至40℃保持15分鐘，加入CaO3克，再攪拌15分鐘，升溫脫苯，在120℃下保持半小時，然后加入白土1.68克保持半小時，趁熱過濾，1分鐘濾完。

例2

按照例1中同樣的裝置和操作步驟進(jìn)行反應(yīng)和處理，反應(yīng)物組成如下：

苯78克

無水AlCl_３11.2克

α-十六碳烯224克

AlCl_３淤渣43.3克

反應(yīng)物酸值0.027毫克當(dāng)量/克

H_２O0.4克

CaO2.4克

白土（或硅藻土）2.24克