[其他]芳香族聚酰亞胺組合物

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 85103494
• 申請(qǐng)日: 1985-05-18
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN85103494A
• 公開(kāi)（公告）日: 1986-11-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 板谷博;稻池稔弘;山本修二
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 宇部興產(chǎn)株式會(huì)社
• 主分類號(hào): C08L33/24
• 分類號(hào): C08L33/24;C08G73/14;C08K5/13;C09D3/70
• 代理公司: 中國(guó)國(guó)際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專利代理部
• 代理人: 劉夢(mèng)梅,崔曉光

本發(fā)明有關(guān)芳香族聚酰亞胺組合物。更詳細(xì)地說(shuō)，本發(fā)明是關(guān)于在芳香族聚酰亞胺組合物中高分子量的芳香族聚酰亞胺的制備。該聚合物是由一含酸組分，主要是3，4，3′，4′-聯(lián)苯四羧酸，和一含胺組分，主要是4，4′-二胺基二苯醚，溶于萘酚或間苯二酚類的混合溶劑中制備而成的。其具有優(yōu)良的長(zhǎng)期貯存穩(wěn)定性，并可用來(lái)生產(chǎn)成型制品，該制品具有優(yōu)異的力學(xué)性能和電性能。

眾所周知，芳香族聚酰亞胺的生產(chǎn)分二步進(jìn)行。在此過(guò)程中，芳香族四羧酸組分與芳香族二胺組分在有機(jī)極性溶劑中，在較低的溫度下，例如30℃或更低一些溫度下進(jìn)行縮聚反應(yīng)。得到了在有機(jī)極性溶劑中溶解的聚酰胺酸，然后，聚酰胺酸轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的芳香族聚酰亞胺。

近來(lái)，獲悉芳香族聚酰亞胺可采用一步法進(jìn)行。這就需要選擇特殊的芳香族四羧酸組分和特殊的芳香族二胺組分，在極性有機(jī)溶劑中和較高的溫度下進(jìn)行一步法縮聚和亞胺化。例如：美國(guó)專利說(shuō)明書(shū)3，666，709號(hào)和4，247，443號(hào)和日本特許公告46-17145號(hào)，47-23191號(hào)，47-26878號(hào)和48-26958號(hào)都敘述了芳香聚酰亞胺溶液的制備過(guò)程，在此過(guò)程中。芳香酸組分中作為主要酸成分的3，4，3′，4′-二苯甲酮四羧酸二酸酐與作為芳香酸組分的芳香二胺組分等克分子反應(yīng)，在苯酚溶劑中，在高溫下，以一步法進(jìn)行縮聚和亞胺化。

同樣地，美國(guó)專利說(shuō)明書(shū)，3，988，303號(hào)和日本公開(kāi)特許公告51-81899號(hào)也都報(bào)導(dǎo)了以一步法生產(chǎn)芳香聚酰亞胺溶液，在此過(guò)程中，酸組分中作為主要酸成分的3，4，3′4′-二苯甲酮四羧酸二酐或1，4，5，8-萘四羧酸二酐和芳香胺組分以一步法進(jìn)行縮聚和亞胺化。

此外，日本特許公告47-37706號(hào)提及一種聚酰亞胺樹(shù)脂組合物，該組合物采用脂肪酸的四羧酸組分。

上述先有技術(shù)，聚酰亞胺組合物或溶液，當(dāng)它們制成各種各樣的成型制品，例如膜制品時(shí)，其所得制品的力學(xué)性能，令人很不滿意。與通常用二步法生產(chǎn)的聚酰亞胺溶液來(lái)制得的聚酰亞胺制品比較，例如膜制品，則其拉伸強(qiáng)度很差，為10～15kg/mm²，二步法產(chǎn)品是用四羧酸組分，例如苯均四酸二酐，與胺組分，例如4，4′-二氨基二苯醚進(jìn)行縮聚和亞胺化反應(yīng)得到的。

日本公開(kāi)特許50-113，597號(hào)敘述了由3，4，3′，4′-聯(lián)苯四羧酸或2，3，3′，4′-聯(lián)苯四羧酸生產(chǎn)可溶性芳香族聚酰亞胺的方法。這種芳香族聚酰亞胺可溶于苯酚溶制中，例如間-甲酚，或二甲酚。提供可用于涂敷電線或電纜的漆。然而，所得的涂敷膜制品的力學(xué)性能不能令人滿意。

美國(guó)專利說(shuō)明書(shū)4，290，936號(hào)敘述了聚酰亞胺組合物的溶液，可用于生產(chǎn)聚酰亞胺的成型制品，例如，聚酰亞胺膜制品，其具有良好的力學(xué)性能。這種類型芳香族聚酰亞胺組合物溶液，可由一含80摩爾%或更多的3，4，3′，4′-聯(lián)苯四羧酸的芳香酸組分與一含有70摩爾%或更多的4，4′-二胺基二苯醚的芳香胺組分，在含鹵代苯酚化合物的溶劑中，溫度為100℃到300℃之下進(jìn)行縮聚和亞胺化來(lái)制取。根據(jù)美國(guó)專利說(shuō)明書(shū)4，290，936號(hào)中的例2，用比濃對(duì)數(shù)粘度為2.38的聚酰亞胺溶液生產(chǎn)的聚酰亞胺膜制品，具有良好的抗拉強(qiáng)度，21.4公斤/平方毫米，極限伸長(zhǎng)為98%。然而，從含有鹵代苯酚化合物，例如4-氯代苯酚，4-溴代苯酚或4-氟代苯酚的溶劑中制得的聚酰亞胺溶液來(lái)生產(chǎn)聚酰亞胺膜制品和其他成型制品，即使把溫度升高，將膜制品或其他制品中的溶劑除掉，這樣還會(huì)含有少量的鹵化物。在某些場(chǎng)合，使用芳香族聚酰亞胺，例如在電子器件中，用作高精度的電路板時(shí)，鹵素化合物是嚴(yán)格被禁止的，因?yàn)樗麄儠?huì)引起電子器件電性能的下降。可用作溶劑的還有間-硝基苯酚和鄰苯二酚，可以溶解以重量計(jì)5%的高分子量芳香族聚酰亞胺樹(shù)脂，然而，當(dāng)采用間-硝基苯酚時(shí)，所得組合物的成本變得更高，因?yàn)殚g-硝基苯酚價(jià)格高，并且用蒸餾法從所得成型制品中除去和分離間-硝基苯酚也是困難的。同樣，當(dāng)采用鄰苯二酚時(shí)，所得的成型制品的力學(xué)性能和電性能也令人不滿意，因?yàn)猷彵蕉尤菀追纸狻?/p>

工業(yè)界強(qiáng)烈需要芳香族聚酰亞胺組合物，希望它能完全擺脫以上所提到的那些缺點(diǎn)。

本發(fā)明的目的是提供可用于生產(chǎn)成型制品的芳香族聚酰亞胺的組合物，該制品不僅具有良好的力學(xué)性能，而且還具有良好的電性能。

本發(fā)明的另一目的，是提供在長(zhǎng)期儲(chǔ)存中具有高穩(wěn)定性的芳香族聚酰亞胺組合物。

本發(fā)明另一個(gè)目的是提供可用作清漆、噴漆和粘合劑的芳香族聚酰亞胺組合物。