[其他]再生含有硫醇化合物的堿液流的方法

無效

• 申請號: 85103113
• 申請日: 1985-04-24
• 公開（公告）號: CN85103113A
• 公開（公告）日: 1986-10-22
• 發明（設計）人: 拉爾夫·伊·梅普爾;喬治·勒·雷德;多納德·吳·穆勒
• 申請（專利權）人: 梅里切姆公司
• 主分類號: B01D11/04
• 分類號: B01D11/04;C10G19/08
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 戴真秀,俞輝君

本發明是關于含有硫醇化合物的堿液流再生的工藝。

由于煉油或天然氣處理工藝而產生的許多烴流均含有硫醇式硫化合物，為了減少臭味和（或）這些酸性物質的腐蝕性，通常處理烴流，以除去硫醇式硫化合物。例如，常用堿金屬氫氧化物（如氫氧化鈉或氫氧化鈉或氫氧化鉀）洗滌或接觸烴流，以便從烴流中除去烷基或芳基硫醇。這樣，硫化合物就以硫醇鹽（即硫醇的金屬鹽）移入堿液流內。然后，將含有硫醇鹽的堿溶液與烴流分開。為使整個處理工藝經濟合理，堿溶液一般需要再生并循環使用。所謂“再生”是指除去堿液流中大部分（如果不是全部的話）硫醇鹽，“再生”是通過氧化硫醇鹽為二硫化物而實現的。難溶于堿液的二硫化物有機層可以從堿液中除去。為了進行氧化，通常要應用催化劑。美國專利No.3，574，093中所述催化劑如鈷酞菁（Cobalt????Phthalocyanine），或它的衍生物如鈷酞菁二磺酸鹽（Cobalt????Phthalocyanine????disulfonate）均可用于本工藝。凡本領域的技術人員知道的合適的催化劑均可使用。再生堿液流的典型工藝是應用氧化區（Oxidation????Zone）。氧化區是指有利于進行接觸的如蒸餾塔盤泡罩或具有適當填料〔如臘希圈（Raschigring）的塔。為了使硫醇鹽氧化成二硫化物，將塔中的堿液流在氧化催化劑（要被再生的堿液流內一般加有催化劑）存在下與空氣接觸。這樣的氧化區通常為比較大的氧化塔，在建造和維修方面均耗資很大。含有硫醇鹽的廢堿液通過氧化區之后，得到再生堿溶液和二硫化物的混合物，該混合物通常是很好的分散體。必須將混合物輸入沉降層，在沉降槽內允許混合物停留一定時間，以便使分散體凝聚和分層。由于分散體的粒度很細，所以沉降槽必須比較大，并不斷地采用有助于凝聚的機械和（或）化學手段，以保證二硫化物和堿液分離。為有效地解決再生堿液和二硫化物混合物的分離問題，有的采用將混合物和其他烴處理系統溶劑溶液接觸的辦法。

另一普通的再生工藝包括用空氣或蒸汽汽提堿液流的硫醇鹽，該工藝也需要相當大的設備和能量。

如前所述，為使分散的二硫化物-堿液混合物的兩相凝聚和分離，需要沉降槽。解決分散或乳化混合物的分離，必須要有較大的設備和費用。從堿液流中除去全部硫化合物，受幾個因素限制：反映硫醇鹽氧化成二硫化物效率的設備容量;從堿液中分離生成的二硫化物，或從堿液中分離二硫化物和溶劑混合物的凈化程度或效果。當然，加大工藝設備，同時也要增加設備安裝費用和運轉費用，這些都是增加的不利因素。

從烴流中除去硫醇的一般方法是將堿液（如氫氧化鈉水溶液）和含有硫醇式硫化合物的各種烴流接觸。使硫醇在堿液中被吸收，并與堿液反應形成硫醇鹽，從而使硫醇從烴流中分離。然后再生含有堿液的硫醇鹽，以除去硫醇鹽，并使堿液重新使用，也是常用的方法。再生堿溶液的各種方法是：在氧化催化劑存在下，使硫醇鹽氧化成二硫化物。常用的催化劑有某些金屬螯合物，如鈷酞菁二磺酸鹽。該方法產生了再生的堿液和二硫化物的混合物。再生堿液重新使用之前，必須將二硫化物分離出來。硫醇鹽氧化成二硫化物，并從二硫化物中分離再生堿液，一般是分別進行的。而且，通常分離不完全，即過量的二硫化物仍然存在于堿液中，而再生堿液內仍然有二硫化物。這些缺點限制了再生堿液再用來萃取烴流中的硫化合物。因為吸入的二硫化物（硫化合物）能夠反萃取回烴流中，所以不能達到用堿液處理烴除去硫化合物的目的。

美國專利No.2，921，021（Urban等）介紹，用堿液處理酸性烴蒸餾液。含有硫醇鹽的廢堿液然后與空氣在再生器內混合，硫醇鹽氧化成二硫化物。再生的堿液化物成為極細的分散混合物。使分散體通過凝聚系統，然后再輸送到沉降槽，在沉降槽中二硫化物與堿液分離。大部分二硫化物在沉降槽中除去后，再用石腦油洗滌，以除去留在堿液中的二硫化物。

美國專利No.2，853，432（Gleim等）介紹，用酞菁為催化劑使廢堿液氧化而再生。例如使堿液中的硫醇鹽氧化成二硫化物，然后在再生區將二硫化物用撇去法（Skimming）或使二硫化物溶解在適當溶劑（如石腦油）中，以除去二硫化物。