[其他]多霉凈的制備及應用

無效

• 申請號: 85103016
• 申請日: 1985-09-04
• 公開（公告）號: CN85103016B
• 公開（公告）日: 1988-08-31
• 發明（設計）人: 成俊然;石素娥;李正名;方仁慈;彭永冰;張素華;李樹正;賀水濟;張森;李振山
• 申請（專利權）人: 南開大學
• 主分類號: C07D275/02
• 分類號: C07D275/02;C07C149/12
• 代理公司: 南開大學專利事務所
• 代理人: 李鳳英

本發明屬于殺菌劑類。

合成4-異噻唑啉-3-酮（Ⅰ），即“多霉凈”，若按照文獻方法〔1〕，其中間體3，3′-二硫代二丙酰胺（Ⅱ）與氯氣反應的克分子比為1∶3.5，收率為75%。中間體（Ⅱ）的合成方法，在專利U.S.3，769，315（1973）中，是由丙烯酰胺與硫、硫化氫和硫化銨或四硫化鈉反應而制備的。反應過程中均有毒性較大的硫化氫氣體參加，收率最高為72%。

本發明的目的在于改進工藝路線，降低毒性，提高收率，便于工業化生產。

用本發明制備（Ⅰ）的方法如下：

（一）中間體（Ⅱ）的合成：

首先，用硫化鈉和硫（克分子比為1∶2.5）在攪拌下加熱至沸，直到產生出紅棕色透明的多硫化鈉液體。放冷待用。

然后，在四口瓶中加入丙烯酰胺和碳酸氫鈉（克分子比1∶1），並加入適量的水，充分攪拌，冰水冷卻。同時慢慢滴加上面制備的多硫化鈉溶液。繼續攪拌3-5小時，過濾，得到固體多硫物。將濕態的固體多硫物用足量的1克分子濃度的亞硫酸鈉水溶液處理。然后過濾、干燥，即得到中間體（Ⅱ）。

上述各原料的克分子比為：CH_２＝CHCONH_２∶Na_２Sx∶NaHCO_３∶Na_２SO_３＝2∶1∶2∶1.2

（二）將上述方法制得的（Ⅱ）與氯氣反應制備（Ⅰ）。其中（Ⅱ）與氯氣的克分子比為1∶3.05。溶劑乙酸乙酯可分段回收，循環使用。

用本發明制備（Ⅰ），產品收率提高到83%。溶劑乙酸乙酯回收率在90%以上，而且循環使用不影響產品收率和含量。制備中間體（Ⅱ）時不必使用有毒的硫化氫氣體，收率提高到83%。同時，原料廉價易得。而且，（Ⅰ）具有抗真菌、細菌的活性，可做為工業上的殺菌防霉劑。應用時，首先將多霉凈溶解在水或乙醇、乙酸乙酯、丙酮等有機溶劑中，然后加入到需要殺菌防霉的工業品材料中，配成最低有效濃度即可。

實例1

3，3′-二硫代二丙酰胺的制備

稱取62.4克（0.26克分子）含9個結晶水的硫化鈉和20.8克（0.65克分子）的硫，裝入燒杯攪拌加熱至沸，此時生成的紅棕色透明液為多硫化鈉溶液，放冷備用。

在500毫升四口瓶中，加入35.5克（0.5克分子）丙烯酰胺（也可用工業生產的丙烯酰胺水溶液），42克（0.5克分子）碳酸氫鈉和320毫升水，充分攪拌，冰水冷卻慢慢滴加上面制備的多硫化鈉溶液，繼續攪拌5小時，過濾所得固體即為多硫物，趁濕進行下步處理。

將所得多硫物用約300毫升1克分子濃度的亞硫酸鈉水溶液處理，過濾干燥即得3，3′-二硫代二丙酰胺44.5克。熔點176-180℃，含量97%，純收率83%。

（產品含量經高壓液相色譜分析）

粗品經乙醇/水重結晶。熔點176-178℃

元素分析：分析值S%30.42H%13.36

30.4713.56

計算值30.7713.46

拉曼光譜（丙酮溶液）ν_Ｓ－Ｓ510cm^－１ν_Ｃ－Ｓ658cm^－１

實例2

4-異噻唑啉-3-酮（即多霉凈）的制備

于500毫升四口瓶中加入含量為94%的（Ⅱ）44.1克（0.2克分子）和200毫升干燥的乙酸乙酯，熱至40℃，通入氯氣，反應溫度保持在45-50℃，反應后期氯化氫氣體迅速放出，反應完全后，形成均勻的奶油色懸浮液，共通入氯氣43.2克（0.61克分子）、冷至室溫，過濾。再將固體懸浮在150毫升乙酸乙酯中，冷卻下用20%氫氧化鈉水溶液中和至水相PH值約為4.5，分出有機層，干燥，脫溶劑即得產品，重34.1克，含量98.3%（經高壓液相色譜、薄層掃描或氣相色譜法分析均可），收率83%，石油醚重結晶得白色針狀晶體，熔點72.5-73℃

元素分析：分析值S%31.39N%13.66

31.5613.58

計算值31.6813.86

δ12.80ppm（1H.S.OH）

　　　　δ8.44，8.52ppm（1HdHb）