[其他]用有機金屬鹽陰離子生產亞烷基二醇的方法

無效

• 申請號: 85102721
• 申請日: 1985-04-15
• 公開（公告）號: CN85102721A
• 公開（公告）日: 1986-10-15
• 發明（設計）人: 約翰·羅伯特·布里格斯;約翰·霍華德·羅布森
• 申請（專利權）人: 聯合碳化公司
• 主分類號: C07F9/00
• 分類號: C07F9/00;C07F11/00;C07C31/20
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 巫肖南,李雒英

本發明是關于含有機金屬鹽的化合物以及用到這種化合物的、以烯化氧與水生產亞烷基二醇的方法的發明。本發明的化合物是至少有一個環狀亞烷基二氧結構的有機金屬鹽陰離子。有機金屬化合物陰離子的特征是由多價金屬元素與氧結合而成。該化合物用來同水，不管是液態水還是水蒸汽接觸可制造亞烷基二醇，是十分有用的。

現在人們已經知道了許多種有機金屬化合物。例如，在1980年8月12日公布的第4，217，292號美國專利說明書中，克羅恩科（Kroenke）闡述了制取鉬酸胺的方法，即在基本上不含酸且含水溶性銨與/或金屬的酸鹽的含水介質中使三氧化鉬同胺反應，制成鉬酸胺。最近，在1983年9月27日同時公布的第4，406，837號，第4，406，838號，第4，406，839號以及第4，406，840號美國專利說明書中，克羅恩科又公開了有機銨與胺的鉬酸鹽。第4，406，837號美國專利說明書中說的是在酸性水介質中使二鉬酸銨與甲基三辛基氯化銨反應，制取甲基三辛基鉬酸銨。第4，406，838號美國專利說明書講的是在酸性水介質中，使二鉬酸銨與三辛胺反應，制取三辛基鉬酸銨。第4，406，840號美國專利說明書講的是在酸性水介質中，使三（三癸基）銨與二鉬酸銨反應制取鉬酸三（三癸基）銨。第4，406，839號美國專利說明書中闡述了制取鉬酸主要的方法，該方法使用了一種兩個液相反應物的混合物。含鉬反應物（例如三氧化鉬、鉬酸或鉬鹽）用其液相的水溶液;胺或胺鹽反應物（例如伯胺、仲胺、叔胺或季銨鹽）溶解于不混溶的有機相中。鉬酸胺溶解于有機相中。最好在反應混合物中加入無機酸。

在1983年11月1日公布的第4，412，956號美國專利說明書中，阿布蘭森（Abramson）等人公開了一種制造烷基釩酸鹽的方法：使五氧化釩同烷基醇反應，反應時有堿性氮化合物存在，說明書中說這是用作催化劑的。說明書中提到的堿性氮化合物包括氨與銨化合物、胺、甲酰胺化合物、脲、吡啶、碳酸胍等。

阿·馬丁森（A.Martin）等人在《某些雙（三苯基膦）亞胺鹽〔（Ph₃P）₂N〕X″的制取與特性》（《斯堪的納維亞化學學報》（ACtaChemica Scandinavica）A31（1977）8期，第645至650頁）一文中敘述了從熱的含水反應介質中用沉淀法制取雙（三苯基膦）亞胺鹽的方法，該介質使用了相應的氯鹽與有所需陰離子的堿金屬鹽。作者公布了各種陰離子，其中包括鉻酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽以及亞硝酸鹽。

上述化合物已發現有各種實際用途。例如克羅恩科公開的鉬酸鹽據介紹可用作聚氯乙烯組成物的煙霧抑制添加劑。

有人提出有機鉬可以用作催化劑，如用作氧化某些烯屬不飽和化合物的催化劑，例如它可以催化某些烯屬化合物的環氧化。在1972年6月6日公布的第3，668，227號美國專利說明書中公開了用有機鉬化合物，例如乙酰丙酮鉬，與帶連位羥基的有機材料反應制取鉬的亞烷基-二氧-衍生物的方法。專利權人提出的有機鉬化合物一般化學式如下：

其中R₁、R₂、R₃與R₄各為氫、碳原子數1～10的烴基、-C（O）R、-NO₂、或R₁與R₄或R₂與R₃可以形成一個二價烴基。并請參見1976年11月9日公布的第3，991，090號美國專利。

在第3，480，563號美國專利中公開了有機可溶含鉬催化劑，其制取方法是將三氧化鉬同一元飽和伯醇，如辛醇-1或聚亞烷基二醇單烷基醚，如二乙二醇-甲基醚反應。說明書中還說這類催化劑對烯的環氧化有用。

希爾頓（R.ASheldon）在《烷基氫過氧化物對烯的鉬催化環氧化》（Recl.Trav.Chim.Pays-Bas，92第253頁起）（1973）一文中提出了一種烯的環氧化歷程，該歷程類似用有機過酸使烯環氧化的環形過渡狀態使鉬（Ⅵ）-氫過氧化螯合物的氧原子轉移到烯上。他聲稱氫過氧化物與鉬（Ⅵ）配位作用使氫過氧化物中氧原子更加親電，因此受到烯分子的親核攻擊。這樣，聚鉬螯合物起了路易斯酸的作用。他進而指出鉬周圍的配位體的性質應當對催化劑的路易斯酸度產生影響，從而影響到反應速率。