[其他]一步法合成帶有酞側基的聚芳醚砜

無效

• 申請號: 85101721
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN85101721B
• 公開（公告）日: 1987-05-13
• 發明（設計）人: 劉克靜;張海春;陳天祿
• 申請（專利權）人: 中國科學院長春應用化學研究所
• 主分類號: C08G75/23
• 分類號: C08G75/23;C08G65/40
• 代理公司: 中國科學院長春專利事務所
• 代理人: 曹桂珍,王之華

本發明屬于高分子芳雜環化合物中聚芳醚砜的制備方法。七十年代蘇聯學者Kopшak曾合成出一種主鏈結構中帶有酞側基的聚芳醚砜（PDC），并發現其具有耐溫及耐高溫水解等性能。但由于仍沿用傳統的兩步法合成路線，致使工藝難以控制，且產品粘度低、重現性差無發展前途。其后，雖將單體之一的二氯二苯砜改為二氟二苯砜繼續研究，但仍沒有得到有應用價值的結果。鑒于此類材料具有優異的綜合性能，為了促進其早日開發利用，我們在探索新的合成方法中采用了“一步法”合成路線，并發現了單體本身所帶有的酞側基的特殊的“自催化”作用。

本發明的目的是采用一步法新工藝合成帶有酞側基的新型聚芳醚砜，反應按下式進行：

基于本法所用單體之-酚酞的酞環在反應中具有特殊的自催化機理，從而將傳統沿用的“二步法”親核縮聚反應改革成“一步法”。即將反應所需單體、溶劑，帶水劑及超過計量關系5%-7%所需的固體K₂CO₃（代替前法所用的50%KOH水溶液）同時投入反應容器，使成鹽與縮聚反應同時進行。所得產物可作膜、片、板、管、纖維及其它結構材料，能用于宇航、核工業、機電工業、絕緣材料、醫用材料、分離膜及保鮮膜等。

其制備過程是：

在反應器中加入0.02M-0.50M的酚酞及等克分子的4，4′-二氯二苯砜再加入少量甲苯及超過計量關系5%-100%的碳酸鉀，并加入含固量在30%-70%所需的二甲亞砜、環丁砜或二苯砜作為溶劑，通氮氣保護，在升溫過程中蒸出甲苯，繼續升溫在170℃-200℃進行聚合，時間約需4-8小時，當達到所需粘度時，降溫、加入溶劑稀釋，在100℃左右通入氯甲烷氣體封閉端基，冷卻后過濾去鹽，倒至沉淀劑中沉淀，水洗，乙醇迥流，過濾后干燥，得到白色絮狀聚合物，收率大于90%。

比濃粘度測定方法：精確配制濃度為0.5%的PDC的三氯甲烷溶液，用鳥氏粘度計于30℃（±0.5℃）恒溫槽中測定其粘度。

本發明與傳統親核縮聚相比，具有反應溫度低、時間短、分子量高、收率高、粘度重現性好、工藝簡單、毒性小、易于控制等特點，詳見下表。

表1一步法與二步法比較