[其他]新型化合物N，N′-甲撐-雙(2氨基-5巰基-1，3，4噻二唑)制備方法及含此化合物的防治植物細菌性，病害殺菌劑

無效

• 申請號: 85101435
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN85101435A
• 公開（公告）日: 1986-07-09
• 發明（設計）人: 王鉻玉;涂雍馥;舒良瑤
• 申請（專利權）人: 四川省化學工業研究所
• 主分類號: C07D285/08
• 分類號: C07D285/08;A01N43/10
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 劉夢梅,李雒英

本發明涉及新型化合物N，N′-甲撐-雙（2氨基-5巰基-1，3，4噻二唑）制備方法，還涉及用此化合物作為有效成份配制的殺菌劑，該殺菌劑能用來有效地防治水稻白葉枯病等植物細菌性病害。

白葉枯病是水稻的重要病害之一，是一種世界上公認的難治的植物細菌性病害，對水稻危害甚大，引起嚴重減產，特別對雜交水稻尤為嚴重。因此，研制、篩選高效、低毒、低殘留的防治水稻白葉枯病的新農藥，被視為是世界范圍內長期難以解決的重大課題。

眾所周知，化學農藥福美鎳（C₆H₁₂NiN₂S₄）和葉枯凈（五氧吩嗪C₁₂H₆ONi）對水稻白葉枯病只具有一般性防治效果而敵枯唑（2氨基-1，3，4噻二唑）和敵枯雙〔N，N′-甲撐-雙（2氨基-1，3，4噻二唑）〕雖然具有優越的防治效果，但由于其毒性大而難以為社會所接受。日本專利昭48-38141，昭49-11416，昭49-11417分別揭示了一些防治水稻白葉枯病的新化學農藥，它們的毒性雖有所減輕，但防治效果也不夠理想，且尚未商品化生產。

用本發明提供的方法制備的新型化合物可有效地防治水稻白葉枯病等植物細菌性病害，新型化合物結構式為：

此化合物的制備方法包括下列步驟：

（1）、化合物2氨基-5巰基-1，3，4，噻二唑

與下列溶液中至少一種溶液反應：

堿金屬的氫氧化物水溶液;

堿金屬的醇鹽溶液;和

堿金屬的氫氧化物醇溶液;

（2）、加下列反應物中至少一種反應物進行縮合反應：

甲醛溶液，和

甲醛多聚物的水溶液：

（3）加酸還原;

后處理與常規方法相同。

用本發明之化合物N，N′-甲撐-雙（2氨基-5巰基-1，34噻二唑）配制的防治植物細菌性病害殺菌劑，含本發明之化合物為有效組分，還可包括其它有效組分和慣用組分。

本發明之殺菌劑具有高效、低毒、低殘留、安全、持效期長以及內吸等優點。使用該藥，不僅防治效果好，增產顯著，而且對水稻、魚類及人畜均安全。

本發明之殺菌劑，不僅可用來防治水稻白葉枯病，還可用來防治水稻細菌性條斑病、柑枯潰瘍病、花生青枯病、蕃茄青枯病等植物細菌性病害。

本發明之殺菌劑的有效成份為一新型化合物，N，N′-甲撐-雙（2氨基-5巰基-1，3，4噻二唑），其結構式為：

分子式為C₅H₆N₆H₄，分子量為278.4，純品為白色長柱狀晶體，熔點：190±1℃（顯微鏡法），易溶于二甲基甲酰胺，也溶于乙醇、丙酮和二甲基亞砜。

該化合物元素分析：

理論值：分子量????278.4

C????21.57????H????2.17

N????30.19????S????46.06

測得值：分子量????278.9

C????21.83????H????2.33

N????30.16????S????44.60

測定本化合物結構的方法：

用日立340型紫外-可見-近紅外記錄式分光光度計測定;

用Z_nD-Ois型光譜-質譜儀測定;

用MX-iE型付立葉變換紅外光譜儀測定;

用法國CAMAC????250兆超導核磁共振波譜儀測定（以氘化三甲亞砜作溶劑）。

本發明之新型化合物N，N′-甲撐-雙（2氨基-5巰基-1，3，4噻二唑）的制備方法包括以下步驟：

（1）、化合物2氨基-5巰基-1，3，4噻二唑

與下列溶液中至少一種溶液反應;

堿金屬的氫氧化物水溶液;

堿金屬的醇鹽溶液;和

堿金屬的氫氧化物醇溶液。

（2）、加下列反應物中至少一種反應物進行縮合反應：

甲醛溶液;和

甲醛多聚物的水溶液。

（3）加酸還原。

后處理與常規方法相同。

其中，堿金屬氫氧化物可為氫氧化鈉、氫氧化鉀等;堿金屬醇鹽可為甲醇鈉、甲醇鉀、乙醇鈉、乙醇鉀等;甲醛的多聚物包括三聚甲醛、多聚甲醛;酸可選用鹽酸、硫酸、磷酸、醋酸等。