[其他]半親水性雙交聯高分子多孔微球通用色譜填料

無效

• 申請號: 85100893
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN85100893B
• 公開（公告）日: 1986-10-29
• 發明（設計）人: 蘇天升;鄧灃儒
• 申請（專利權）人: 中國科學院化學研究所
• 主分類號: G01N30/48
• 分類號: G01N30/48;B01J20/26
• 代理公司: 中國科學院專利事務所
• 代理人: 嚴舫

本發明所屬領域為半親水性高分子多孔微球色譜填料。

半親水性高分子多孔微球色譜填料的技術背景和現狀如下：

高分子多孔微球作為色譜填料具有良好的選擇性，較大的柱容量和廣泛的PH值使用范圍。因而得到迅速的發展，并在各種類型色譜（包括氣相、高效液相、體積排除及離子交換等）技術中有著廣泛用途。目前在國際市場上高分子類型色譜填料主要有美、日等國的產品。由于填料是色譜技術的核心，國外一般多在企業的開發實驗室中進行研究，所以制備方法是嚴加保密的。含有丙烯酸酯類基團，有一定親水性能的高分子多孔微球，是重要的一類色譜填料，在國外已有較多的報導和專利。氣相色譜方面如美國的Chromosorb107（適于某些極性化合物的分離）;高效液相色譜方面如日本的HitachGel3020，美國的XAD-7等（適于分離某些水溶性化合物）;體積排除色譜方面如日本的TSK-GEL-PW、捷克的SphoronP等（適于水溶性高聚物的分離），這些填料都有一定的代表性。但至今為止，尚未見到既有良好的色譜性能，又有通用性的填料的報導。

本發明的目的：

本發明所制備的二甲基丙烯酸乙二醇酯和二乙烯苯交聯共聚的多孔微球，作為通用型色譜填料，按其粒度范圍分別用于氣相色譜（分離有機酸和醇等極性化合物）、高壓液相色譜（分離某些水溶性生化物質）以及體積排除色譜（測定水溶性和油溶性高聚物的分子量）。

本發明的技術構成：

1.本發明是以二甲基丙烯酸乙二醇酯和二乙烯苯為原料、偶氮二異丁腈為引發劑，混合的惰性溶劑為致孔劑，在水相介質中采用懸浮聚合的方法制備半親水性的交聯共聚高分子多孔微球。聚合所使用的兩種原料均可以起交聯作用。這種雙交聯的高分子填料在不同溶劑中溶脹程度變化很小，便于在使用過程中更換溶劑;熱穩定性高，機械強度大，便于在溫度高（350℃以內）、壓力大（300kg/cm²以下）的條件下使用。在色譜技術中，填料的粒度是影響柱效率的主要因素之一，而在高分子的懸浮聚合技術中，顆粒大小主要被分散體系、原料性質（單體和稀釋劑）以及攪拌速度所決定。欲制備適當粒度范圍的微球，并考慮到原料、稀釋劑性質對成球過程的影響以及穩定劑在聚合完成后被清除的難易程度等因素。本發明選擇了明膠-碳酸鎂復合分散體系。此體系所制得的填料球形完整、粒度適宜，分布范圍窄，表面光潔，便于清洗，產品收率高。

2.本發明采用溶劑致孔的方法，使高聚物微球獲得多孔的結構。多孔結構不僅可以提高填料的色譜容量，而且會明顯影響色譜傳質過程中的動力學行為。對于體積排除色譜來說，填料的多孔結構則更是高聚物賴以分離的基礎。致孔稀釋劑的選擇，除了考慮不可與原料發生反應，能與原料充分互溶以及聚合反應結束后能以方便地被抽提掉等必要條件外，還需考慮到能制出特定尺寸大小和結構形態的孔。惰性溶劑雖然不參與反應，但聚合過程中起溶劑作用而使鏈生長的構型不同。特別在高交聯的聚合中容易產生相分離作用，其程度隨溶劑性質和配量而異。一般認為惰性的非良溶劑可以制出較大的孔，但必須考慮它作為稀釋劑的溶劑化能力。在非良溶劑介質中，高分子先于凝膠化點就沉淀，形成非均態的高聚物，當溶劑被抽提后就留下了永久性孔。它是隨高分子微束在油相中的溶脹度減少而增大，同時也隨微束間被填充溶劑量的增加而增加。本發明采用了甲苯-液體石臘的混合物為非良溶劑，使用異戊醇調節進行致孔。通過結構參數和色譜性能的測定表明達到了預期的目的。

3.本發明是將一批合成的多孔高分子微球，經過洗滌處理和溶劑抽提后，在水中進行沉降分級。為了加速沉降可以加入少量乙醇進行調節。按所分級的粒度大小，分別提供氣相、高效液相和體積排除色譜使用。

六、效果

本發明所制備的半親水性雙交聯高分子多孔微球作為色譜填料具有選擇性高，通用性強，柱容量大，PH值使用范圍寬、耐高溫、耐高壓等特點。在氣相色譜中可用于難解決的脂肪酸等試樣的分離;在高效液相色譜中可用于水溶性生化物質和水溶性維生素、核酸堿基及某些藥物的分離;在體積排除色譜中可用于水溶性和油溶性高分子分子量分布的測定。

七、具體實施例子

例1填料的合成

DVB 6克

EGDM9克

液體石臘-甲苯-異戊醇混合物17克

AIBN 0.2克

MgCO₃ 5克