[其他]烯烴加氫精制催化劑及其制法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 85100760
• 申請(qǐng)日: 1985-04-01
• 公開（公告）號(hào): CN85100760A
• 公開（公告）日: 1986-09-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 肖棟然;彭少逸;葛世培;康秉鑫
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所
• 主分類號(hào): B01J23/56
• 分類號(hào): B01J23/56;B01J37/02;C10G45/10
• 代理公司: 中國科學(xué)院山西專利事務(wù)所
• 代理人: 張承華

本發(fā)明屬于石油烴類產(chǎn)品的加氫精制，更具體的說，它涉及一種主要用于烯烴加氫的催化劑。

目前，煉廠的重整油中少量烯烴的脫除一般采用白土精制或后加氫兩種工藝。其中白土精制不僅效率低，而且還伴生難以處理的廢渣，會(huì)引起環(huán)境污染。加氫精制工藝仍舊使用傳統(tǒng)的加氫處理催化劑，諸如C₀-M₀/Al₂O₃，Ni-M₀/Al₂O₃或Fe-M₀/Al₂O₃等。這些催化劑不僅活性低，而且對(duì)烯烴加氫的選擇性差，其液體空速一般為1.5-3ml/g·h，反應(yīng)溫度為320-350℃，按工業(yè)產(chǎn)品的要求，精制后的重整生成油的溴價(jià)必須小于0.1gBr/100g油，芳烴損失應(yīng)小于1-2%。美國專利U.S.P，3，700，588介紹了一種用于臨氫重整的催化劑，把第一種金金屬Pt或Pd及第二種金屬Pb或Sn載于粒狀A(yù)l₂O₃不僅降低了催化劑的成本，而且使該催化劑具有較高的活性和令人滿意的壽命。由于烯烴加氫反應(yīng)是快速反應(yīng)，擴(kuò)散阻力往往成為提高催化劑效率的控制因素，所以這類催化劑難以在高空速下運(yùn)轉(zhuǎn)。日本特許昭47-3570把Pt或Pd浸漬在Al₂O₃等多孔無機(jī)氧化物表層，以克服其傳質(zhì)擴(kuò)散阻力，提高其活性。盡管做了種種努力，由于上述催化劑都是采用粒狀多孔載體，所以都未能有效地改善這一類加氫精制催化劑的活性、選擇性和穩(wěn)定性。

本發(fā)明的主要技術(shù)特征在于采用多孔無機(jī)纖維作為催化劑的載體，其比表面為20-150m²/g，孔體積為0.1-0.3ml/g;至少有一種鉑族元素作為第一種金屬，其含量在0.05-2W%（對(duì)載體）之間，最好為0.2-2W%（對(duì)載體），并且至少有一種選自Sn、Pb、K、Na、Li和稀土作為第二種金屬，其含量為0.01-5W%（對(duì)載體），最好為0.05-2W%（對(duì)載體）。常用的第一種金屬為Pt或Pd，常用的第二種金屬為Sn或Pb。本發(fā)明催化劑的制法在于：要把特制的或市售的無機(jī)多孔纖維在750-1050℃或800-900℃的空氣中焙燒成多孔纖維載體，使之比表面為20-150m²/g，孔體積為0.1-0.3ml/g，晶相為η-Al₂O₃或其他形態(tài)，然后在去離子水中煮沸20-30分鐘，瀝干，備用。將上述已處理過的纖維載體在金屬濃度為0.5-20mg/ml，PH為0.1-4.0或8-12的第一種金屬的水溶性鹽類或酸類和第二種金屬的水溶性鹽類中分浸或在上述二者的混合溶液中共浸1-6小時(shí)，浸漬液與載體的比例為10-50ml/g，最好為20-30ml/g。用過濾法或離心法移去母液，用去離子水反復(fù)洗滌纖維催化劑，至無Cl^-1。在100-125℃干燥，在420-450℃焙燒，最后，在200-450℃或300-400℃的H₂中還原或濕法還原。

本發(fā)明的催化劑，成功地應(yīng)用于重整脫戊烷油的后加氫精制，所用原料油的物理性質(zhì)如下：密度為0.757g/ml，溴價(jià)為1.55gBr/100g油，雜質(zhì)為：硫3PPm，氮在1-2PPm之間，沸程66-160℃，芳烴組成：苯12.07W%（對(duì)油品），甲苯23.34W%，二甲苯8.39W%，總芳烴43.92W%。

采用Pt-Sn/Al₂O₃或Pt-Pd/Al₂O₃纖維催化劑，反應(yīng)溫度200℃，壓力20kg/cm²，液體空速60ml/g·h，氫油體積比在100-500之間，溴價(jià)0.03gBr/100g油，芳烴幾乎無損失（見表1）。

表1????芳烴的色譜分析結(jié)果

樣品編號(hào)????芳烴組成%

苯????甲苯????二甲苯????乙苯????總芳烴

原料????12.07????23.34????6.45????1.94????43.92

35-7????11.71????23.21????6.59????2.05????43.56

-11????11.74????23.53????6.50????1.78????43.55

-15????11.50????23.26????6.48????1.91????43.15