[其他]從工業廢料中回收有價金屬

無效

• 申請號: 85100731
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN85100731B
• 公開（公告）日: 1986-10-29
• 發明（設計）人: 張懿;陳家鏞;張榮源;高文考
• 申請（專利權）人: 中國科學院化工冶金研究所
• 主分類號: C22B7/00
• 分類號: C22B7/00;C22B23/04;C22B34/30
• 代理公司: 中國科學院專利事務所
• 代理人: 李世諒

本發明屬于從工業廢料中回收金屬的濕法冶金過程新工藝，特別是適于處理含鎳、鈷、鉻、或鎳、鈷、鉻、鎢、鉬等多組分泥渣廢料的完整流程。

從工業廢料中回收金屬并消除污染是國內外廣泛注目的課題。在高溫合金部件的電解加工中產生的廢棄物，為含氯化鈉、硝酸鈉的鎳、鈷、鉻、鎢、鉬、鋁、鈦的多種金屬氫氧化物的混合物及鉻酸鹽類漿料。長期以來，這種含六價鉻的泥漿無可行辦法處理回收，任其堆積、排放、造成有價金屬的大量流失和嚴重的環境污染。此外，諸如高合金鋼酸洗、電鍍及金屬精煉中產生的廢液，目前也多采用中和沉淀的辦法處理，以致造成大量漿狀廢渣堆積流失。因此，有效地治理此類廢泥渣，已帶有急迫性。

處理此類廢泥渣，一般只能采用濕法冶金方法。目前在國內外，尚未見有處理此種物料的較好流程。國內的有關單位僅對鎳基合金電解泥（不含鈷）做過酸浸處理回收鎳的試驗工作，因鉻污染及鎳直收率低而未能建廠處理。77年蘇聯有色金屬No.3，Г〈`;;anuMOB`〉，M.Д.提出用硫酸浸出鎳基合金電解泥，鎳、鉻轉入溶液后，有二種處理方案，其一是用碳酸鈉沉淀得含鉻0.5-3%的堿式碳酸鎳，六價鉻尚保留在母液中，需還原后再沉淀鉻;其二為六價鉻在沉淀鎳之前還原，則得含鉻5-6%的堿式碳酸鎳，二種堿式碳酸鎳均需經復雜的精煉再處理，鎳、鉻才能分離。國內外至今尚未淘汰多次酸溶-多級分步沉淀分離鎳、鉻的傳統方法，流程冗長，消耗大量酸堿，金屬收率低。

1980年西德專利No2841271報導從有色金屬氫氧化物泥渣中回收鉻、銅、鋅和鎳，鉻的分離是采用在PH0.8-3、溫度150-260℃的熱壓水解沉淀方法，設備技術復雜。

與本發明技術上更為接近的為77年美國PB-271014報告，提出用氨浸法處理含鎳、鉻、銅的廢水中和渣，六價鉻在中和前還原為三價。但在該條件下生成的氫氧化鉻在氨浸中難于抑制，仍有1.9克/升的溶解度，而達不到良好的鉻分離效果，銅、鎳回收率也較低。77年西德專利No.2726783，用氨、碳酸銨浸取含鎳、鉻、鐵、鋅、銅的廢水中和渣，氨浸液中鎳、鉻比僅達4∶1，銅、鋅、鎳相應回收率為82%、73%、45%。77年日本專利昭52-152803，對含三價鉻的多金屬廢渣泥漿，需經脫水干燥預處理，在150℃下，用氨、銨鹽加壓浸取，以求提高鎳、銅氨浸率及分離鉻。

由上可見，采用現有的濕法冶金工藝，過程冗長，試劑消耗大，或設備復雜，金屬的綜合提取和鉻的分離指標低，是很不理想的。

另一個關鍵問題是如何從鎳、鈷體系中分離出鎢、鉬，這是一般濕法冶金工藝中極少研究的。78年英國礦冶雜志No5，Millsap，W·A·提出過用氨浸法回收廢催化劑，可將鎢、鉬控制在蒸氨殘液中。但對于含鎢、鉬較低的鎳基系統，氨浸液蒸氨時苛化耗堿量很大，鎳、鈷在蒸餾沉淀中大量吸附攜帶鎢、鉬，而難于抑制在液相。當鎢、鉬、鎳、鈷同時進入蒸氨產物，其分離過程更未見有過研究。用酸分解將鎳、鈷全部轉入溶液時，鎢、鉬則隨之溶解，此時，除了考慮復雜的陰離子交換萃取鎢、鉬，則別無他法;當考慮堿分解，溶出蒸氨產物中鎢、鉬時，則由于反應條件苛刻及堿式碳酸鹽中碳酸根的緩沖作用，耗堿高而分離效果差。達不到后處理要求。

因此，從鎳、鈷中分離出鎢、鉬，是處理成分復雜的高級合金廢料所必須解決的一個新問題。

發明的目的在于研究出一個適于處理含鎳、鈷、鉻、鎢、鉬等多組分泥渣廢料的新工藝流程。與已知技術相比，其流程短，方法簡易可行，經濟合理，尤其在多金屬的綜合提取及分離技術上達到較高的指標，并有效地消除環境污染。

本發明提供了一種回收工業廢料中有價金屬的方法，用氨、碳酸銨浸取，其特征在于處理含鎳、鈷、鉻、或鎳、鈷、鉻、鎢、鉬多組。分泥渣廢料，由以下步驟組成：

（1）用氨、碳酸銨在有亞鐵鹽或其它還原劑存在時進行還原氨浸;

（2）進行液固分離，所得氨浸渣用常規方法回收鉻，將氨浸液蒸餾、氨、二氧化碳返回，浸取;

（3）將上述（2）含鎳、鈷、鎢、鉬的蒸氨產物用硫酸選擇性溶解絕大部分鎳及部分鈷，過濾;

（4）將由（3）得到的濾渣用堿溶解，并用常規方法從溶液中回收鎢、鉬;

（5）將由（4）得到的不溶渣在有亞硫酸鹽或鎳粉存在時用硫酸溶解并過濾;

（6）合并由（3）和（5）得到的濾液，用常規方法回收鎳、鈷。

本發明所提供的流程包括還原氨浸及凈化分離二個基本部分。所處理的典型物料見表1。