[其他]制取酒石酸的方法

無效

• 申請號: 85100455
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN85100455B
• 公開（公告）日: 1988-11-23
• 發明（設計）人: 張振青;方綺云;陳貴發;沈繼香;宋玉瑩
• 申請（專利權）人: 華東化工學院
• 主分類號: C07C59/255
• 分類號: C07C59/255
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 曹永來

本發明屬于有機化學的合成方法。

酒石酸是多羥基酸。工業用酒石酸國外大都從天然產物-葡萄釀酒付產物-粗酒石中提取得到的，系右旋酒石酸。亦有通過以下幾種合成方法得到的。

1.5-酮-D-葡萄糖酸的氧化〔1，2，3〕

2.糖類的氧化〔4，5，6〕

3.富馬酸（反丁烯二酸）或馬來酸（順丁烯二酸）的氧化〔7，8，9，10〕

4.順酐經氧化，水解〔11，12〕

上述方法1，2實質上還是通過天然產物制得。

上述方法3，4是以順酸或順酐為原料通過氧化法制得DL-酒石酸，由于氧化法對原料（順酸或順酐）純度要求高，氧化劑過氧化氫又較為昂貴，致使利用氧化法來生產DL-酒石酸原料成本較高。

中國過去使用的酒石酸大都依靠進口，亦有部分通過順酐經氧化，水解制得（因為我國缺乏酒石）由于利用氧化法生產DL-酒石酸對原料順酐純度要求高，而高純度順丁烯二酸酐國內來說又比較緊缺，另一原料氧化劑過氧化氫又是比較昂貴。因此利用順酐氧化法來生產DL-酒石酸由于原料成本較高，每噸要達8000多元，而且高純度順酐又較緊缺，所以到目前為止，我國采用順酐氧化法生產DL-酒石酸發展緩慢，由于經濟效益不大，致使一些較早投入工業化生產的上海染化七廠已停產。江蘇太倉制藥廠，浙江臨安化工廠的產量亦在逐年減少，因此，我國每年仍然需要從國外進口500噸左右酒石酸。

為此，必須開拓一條原料來源廣泛，成本低廉的生產酒石酸工藝路線。

本發明提出了一條以順丁烯二酸（簡稱順酸）為原料在特定條件下進行羥氯化，水解等反應合成DL-酒石酸的工藝路線。

這里指的特定條件是在羥氯化反應時，必須要加入碳酸鹽活化劑，使反應液pH控制在5～6之間進行通氯。

在水解反應時，必須先調節水介液的pH在2～5之間才進行水解。羥氯化：

水介：

本發明所說碳酸鹽活化劑，可以是碳酸鈉，碳酸鉀或碳酸銨。

實施例1：

（1）羥氯化

將順酸20克溶解于500毫升水中，慢慢加入12克碳酸鈉活化劑測得該溶液的pH為5.3，將此溶液置于通氯反應器中，于30℃進行通氯，直至測得反應液中有90%以上雙鍵已發生了羥氯化反應，停止通氯，得一淡黃色澄清氯化液，pH在1左右。

（2）水解

將上述氯化液用堿調節其pH在2～5間，加熱使呈回流狀態，回流至測得水解液中酒石酸含量不再增加為止，冷卻，加入30%氫氧化鈉溶液，調節該水介液pH為7～8后，再加入30%氯化鈣溶液使水解液中酒石酸全部轉化為酒石酸鈣沉淀，過濾，用布氏漏斗濾集，干燥，即得酒石酸鈣，稱重約22克。

（3）精制

將上述鈣鹽溶于250毫升水中，加入8.5克濃硫酸，并于70～80℃溫度下進行攪拌1小時，使溶液中酒石酸鈣全部轉化為硫酸鈣沉淀，而酒石酸則留于溶液中，靜置3～4小時后，濾去硫酸鈣沉淀，并用蒸餾水洗滌該沉淀二次（每次30毫升蒸餾水）洗滌水合并入濾液，將此濾液經過陰陽離子交換樹脂，先經過陽離子交換樹脂，再經過陰離子交換樹脂除去溶液中的Ca⁺⁺，SO^--₄，Cl^-，然后置于旋轉蒸發器中，減壓濃縮至濾液體積約為30毫升左右，冷卻，靜置過夜，酒石酸呈菱形晶體析出，抽濾，得白色菱形結晶，干燥稱重得11克，熔點為201～203℃。

以順酸為起始原料，經過羥氯化，水解，精制，等反應合成DL-酒石酸的總收率為42.5%。

實施例2：

（1）羥氯化

將順酸20克溶解于500毫升水中，慢慢加入15克碳酸銨活化劑測得該溶液的pH為5.1，將此溶液置于通氯反應器中，于30℃進行通氯，直至測得反應液中有90%以上雙鍵已發生了羥氯化反應停止通氯，得一淡黃色澄清氯化液，pH在1左右。

（2）水解

將上述氯化液用堿調節其pH在2～5間，加熱使呈回流狀態回流至測得水解液中酒石酸含量不再增加為止，冷卻，加入30%氫氧化鈉溶液，調節該水解液pH為7～8后，再加入30%氯化鈣溶液使水解液中酒石酸全部轉化為酒石酸鈣沉淀，過濾，用布氏漏斗濾集，干燥，即得酒石酸鈣，稱重約19克。