[其他]中國生漆的淺色和彩色改性方法

無效

• 申請號: 85100264
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN85100264A
• 公開（公告）日: 1986-07-09
• 發明（設計）人: 黃照庚;錢保功;游江;詹東風
• 申請（專利權）人: 武漢大學
• 主分類號: C09F1/04
• 分類號: C09F1/04
• 代理公司: 武漢大學專利事務所
• 代理人: 柳傳忠

本發明屬于涂料的化學改性處理。

中國生漆是我國生產的優良天然漆。我國的生漆產量居世界首位，一直是傳統的出口產品，目前主要出口日本及東南亞各國。中國生漆所得漆膜呈黑色，也可制成棕紅色，由于色深使其應用受到很大限制。長期以來人們都試圖將生漆制成白色或淺色，以適應不同表面涂覆的需要，擴大應用范圍。迄今為止，雖然國內外對生漆的結構及性能做了大量研究工作，但有關生漆的淺色改性一直未能取得令人滿意的結果，國內外文獻對此尚未見到公開報導。因此，中國生漆的淺色改性方法的研究成為迫切需要解決的重大技術課題。

本發明的目的是用化學方法對中國生漆進行改性處理，使黑色的中國生漆成為淺色或彩色的改性生漆。且改性后的生漆要基本保持原有的優良性能，對其它如不易涂覆、過敏性強、耐堿性較差、脆性大、抗沖擊性及附著力不強、易光老化等性能也應有所改善。

生漆漆膜呈深色的主要原因是其聚合產品中含有相當數量的氫醌結構（生漆的致敏性也與此有關）。因此，本發明的關鍵在于設法破壞生漆漆酚的氫醌結構從而達到消除生漆色深的目的。此外，為了改善生漆的其它性能如耐堿性、柔韌性、抗沖擊性及附著力等，并保持生漆的原有優良性能，則必須注意改性化學基團的性質和是否有利于形成立體大網絡結構。最后，還應注意達到消除生漆過敏性并使其制成利于噴涂的形式。

為實現上述目的，發明人采取了下述改性步驟：

1.漆酚環氧化或帶上羥基的其它活性基團，以破壞漆酚的氫醌結構達到淺色目的。

2.漆酚環氧化或帶上其它活性基團的預聚體與過氧酸反應使不飽和脂肪鏈進一步環氧化或帶上其它活性基團。

3.為使環氧化漆酚預聚體達到交聯固化目的，加入不同的催干劑或固化劑使其室溫固化或加熱固化。催干劑或固化劑可以是二胺類、T31環氧樹脂、多功能環氧、鄰苯二甲酸、馬來酸酐、甲苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯樹酯、氨基樹酯以及這些物質的組合。固化方式可以是烘干、室溫干燥，也可以光照和紅外輻射促使固化。

4.與生漆相類似，在上述改性淺色生漆中可加入改性桐油或其它改性干性油，使某些性能改善并降低成本。

對改性生漆的物理、化學及機械性能的測試結果表明，通過對中國生漆的淺色改性，得到了帶多種活性官能團的漆酚預聚體。產品可自干，加入催干劑或固化劑制成的淺色改性生漆，在色澤、光澤度、附著力、柔韌性、抗沖擊性、耐熱性、耐堿性、抗光老化等性能優于生漆，硬度與生漆相當，耐化學品性能優良，對人體無致敏性。涂覆時可根據需要調配成不同的粘度，利于噴涂。可作清漆用，也可加入顏料或染料調制成各種彩色漆。

可以預料，由于淺色和彩色改性，中國生漆將會更加受到國內外市場的歡迎，并將在工藝美術、家俱制造、室內裝潢、皮革與人造革涂料、儀器儀表、造船以及化工等領域中得到廣泛應用。我國生漆產量在50，000擔/年以上（日本150擔/年），由于所制產品系不同于合成漆的高檔產品，以目前19元/公斤計，產值共有5千萬元，若按產值增加20%計，則可增加2千萬元，其經濟價值是相當可觀的。

本發明的具體實施例如下所述：

在裝有攪拌器、迥流冷凝器、溫度計和滴液漏斗的1000毫升三口反應瓶中，加入340克粗漆酚（用丙酮或乙醇或甲苯提取）和230克環氧氯丙烷，開動攪拌，在40℃下由滴液漏斗加入160毫升50%的氫氧化鈉水溶液，保持反應溫度在50～70℃之間，堿加畢后將反應溫度控制在80～95℃，迥流1小時然后停止攪拌加熱，待體系冷卻后將上層溶液倒入分液漏斗中，用水洗至中性后減壓蒸餾（通氮氣保護）以除去未反應的環氧氯丙烷和水，得到350克漆酚環氧丙基醚預聚體。

在裝有溫度計、攪拌器、滴液漏斗的三口瓶中，加入50克上述預聚體和20克無水碳酸鈉粉末。攪拌使其分散，加90毫升過氧乙酸（含量18%）。維持反應在20～30℃，二個半小時后將產物轉入分液漏斗中。用1%碳酸鈉水溶液洗兩次后再用蒸餾水洗至中性，然后在氮氣保護下減壓蒸餾除去乙酸、水及其它有機溶劑后得到淡紅色透明粘稠液體。

上述改性預聚體，可加入桐油或其它不飽和植物油，其改性方法類似于上述漆酚環氧丙基醚預聚體與過氧乙酸的反應。

改性漆酚加入固化劑鄰苯二甲酸酐和甲苯二異氰酸酯使其固化。