[其他]低碳烷氧基鋁水解制備氧化鋁方法

無效

• 申請號: 85100218
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN85100218B
• 公開（公告）日: 1987-03-11
• 發明（設計）人: 段啟偉;戴隆秀
• 申請（專利權）人: 中國石油化工總公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C01F7/36
• 分類號: C01F7/36
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明屬于制備氧化鋁的方法。

烷氧基鋁水解制備氧化鋁的方法，在五、六十年代進行過很多研究，但只有用乙烯調聚制得的高碳烷氧基鋁水解制備高碳醇和氧化鋁的工藝在七十年代初實現工業生產。這種工藝通常叫Alfol法。此法的主要目的是生產高碳醇，氧化鋁是一種副產品，如果主要目的是生產氧化鋁，則此法工藝流程長，投資高，設備復雜等。

以氧化鋁為主要產品的生產工藝，選擇金屬鋁和醇反應生成三烷氧基鋁，再水解得氧化鋁是比較簡單、易行的好方法。反應式如下：

Al+3ROH→Al（OR）₃+3/2H₂（1）

Al（OR）₃+3H₂O→Al（OH）₃+3ROH（2）

在反應（2）里，CnH2n+1OH，當n≤4時，即低碳醇與水互溶或溶解度很大，水解反應后，醇與水分離困難，不利于工業化，但是，低碳醇與金屬鋁反應生成低碳烷氧基鋁的條件緩和，產物收率高，而且低碳烷氧基鋁的提純比高碳烷氧基鋁容易得多。

英國825972號專利介紹，用大量的水去水解低碳烷氧基鋁，在得到1摩爾氧化鋁的同時，副產3摩爾低碳醇的水溶液;另一份英國931936號專利介紹，為使烷氧基鋁水解比較完全，加入大量的溶劑將烷氧基鋁溶解;日本11953號專利中提出，當溫度為80～100℃時，往三異丙氧基鋁通50～100%濕度的空氣，經24小時水解三異丙氧基鋁，可以獲得定量產率的氧化鋁，上述三種方法，都不能得到含水量小于0.2%的低碳醇，供循環使用。若要使水解、老化所得的低碳醇水溶液循環使用，只能采用投資貴、操作費用高的溶劑（苯、戊烷、己烷等）三元共沸蒸餾或物理吸附方法，而用這樣的方法生產氧化鋁是不經濟的。

對于反應（2），即使加入化學計量的水進行水解反應，反應也是不完全的，而且水解生成的氧化鋁要吸附大量的水解低碳醇，因此不可能得到含水量小于0.2%、數量夠循環使用的低碳醇;當加水老化氧化鋁時，得到的是低碳醇的水溶液，只需十幾個塔板蒸餾即可得到接近共沸組成的含水低碳醇，其組成如下：（1）乙醇95.5%、水4.5%;（2）異丙醇88%、水12%;（3）正丁醇62%、水38%，含水正丁醇冷卻到15℃時，水在正丁醇中的溶解度為9%;（4）叔丁醇88.3%、水11.7%。含水共沸低碳醇也必須通過溶劑三元共沸蒸餾或吸附才能得到含水小于0.2%的低碳醇。

美國420870號專利敘述了三正戊氧基鋁水解制備氧化鋁工藝，并可以副產無水戊醇，但是，由于該工藝要求在25℃、1個大氣壓下，醇和水不互溶，因此僅能選用與水分離較容易的正戊醇、正己醇等作為原料，而不能使用小于C₄的低碳烷氧基鋁作為原料。

本發明的目的是尋找一種不用三元共沸蒸餾或吸附的方法，系將低碳烷氧基鋁和工藝過程中產生的含水低碳醇發生水解反應，在得到氧化鋁的同時，可得到含水量小于0.2%低碳醇，使其能循環利用。

本發明是采用含水低碳醇共沸物或含水稍高于共沸組成的低碳醇和低碳烷氧基鋁進行水解反應，在生成氧化鋁的同時可得到含水量小于0.2%的低碳醇，其量是低碳醇循環量的2～7倍，因此，即使氧化鋁含有一部分低碳醇，要獲得循環所需要的低碳醇量是容易做到的。