[發明專利]一種耐熱復合隔膜及其制備方法

在審

• 申請號: 202310801302.8
• 申請日: 2023-06-30
• 公開（公告）號: CN116666894A
• 公開（公告）日: 2023-08-29
• 發明（設計）人: 張艷;朱強;朱春園;陳麗娜;賀冰倩;王曉敏
• 申請（專利權）人: 天能電池集團股份有限公司
• 主分類號: H01M50/403
• 分類號: H01M50/403;H01M50/409;H01M50/414
• 代理公司: 杭州天勤知識產權代理有限公司 33224
• 代理人: 沈金龍

1.一種耐熱復合隔膜的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)將二酐單體和含氟二胺單體混合溶解在第一溶劑中，合成獲得聚酰亞胺前驅體溶液；

(2)將步驟(1)所得聚酰亞胺前驅體溶液進行靜電噴霧，靜電噴霧所得產物收集后進行熱酰亞胺化處理，獲得聚酰亞胺納米微球；

(3)將步驟(2)制備的聚酰亞胺納米微球與季銨鹽、非離子型表面活性劑、丁苯橡膠乳液、聚丙烯酰胺、甲基醚纖維素鈉鹽加入第二溶劑中，配置獲得涂層乳液，將所述涂層乳液涂覆到聚烯烴隔膜層上，烘干，獲得所述耐熱復合隔膜。

2.根據權利要求1所述耐熱復合隔膜的制備方法，其特征在于，所述二酐單體為以下至少一種：4，4-(六氟異丙基)雙鄰苯二甲酸二酐、六氟二酐、均苯四甲酸酐、1，3，4，9，10-苝四甲酸二酐、多聯苯類二酐、3，3′，4，4′-二苯甲酮四羧酸二酐、1，2，4，5-均苯四甲酸二酐、3-溴均苯二酐、3，6-二(，三氟甲基)-均苯四酸二酐、3，6-二(甲氧基)-均苯四酸二酐、3，3′，4，4′-聯苯四羧酸二酐、2，2-二苯基-4，4′，5，5′-聯苯四羧酸二酐、3，3′，4，4′-對三聯苯四羧酸二酐、2，2-二(3，4-二羧基苯基)甲烷二酐、2，2-二(3，4-二羧基苯基)丙烷二酐、二苯甲酮四酸二酐、1，3-二(3，4-二羧基苯酰基)苯二酐、3，5-二(3，4-二羧基苯基)聯苯二酐、4，4′-間苯二胺二苯酐、4，4′-(對苯)二醚二酐、4，4′-(4，4′-聯苯氧基)二酐、3，3′，4，4′-二甲基二苯基硅烷四酸二酐、1，4，5，8-萘四酸二酐、、聯萘二酐、環丁烷二酐、1，4-二(苯基馬來酸酐)苯。

3.根據權利要求1所述耐熱復合隔膜的制備方法，其特征在于，所述含氟二胺單體為以下至少一種：4-氟-3-三氟甲基苯胺、4，4′-亞甲基雙(2，6-二乙基苯胺)、4-苯乙炔基-3-三氟甲基苯胺、1，3-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)-5-(2，3，4，5-四氟苯氧基)苯、1，3-雙(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯、1，1’-雙(4-氨基苯基)-1-(3-三氟甲基苯基)-2，2，2-三氟乙烷、4，4-(((全氟丙烷-2，2-二基)雙(4，1-亞苯基))雙(氧基))二胺。

4.根據權利要求1所述耐熱復合隔膜的制備方法，其特征在于，二酐單體與含氟二胺單體的質量比為0.5～1.5∶1。

5.根據權利要求1所述耐熱復合隔膜的制備方法，其特征在于，步驟(1)中使用的第一溶劑為以下至少一種：甲酰二甲胺，N，N-二甲基乙酰胺、N甲基咯烷酮、二甲基亞楓。

6.根據權利要求1所述耐熱復合隔膜的制備方法，其特征在于，步驟(2)中熱酰亞胺化處理的溫度為50～450℃，時間為5～48h。

7.根據權利要求1所述耐熱復合隔膜的制備方法，其特征在于，步驟(3)中各原料加入質量分別占所得涂層乳液總質量：聚酰亞胺納米微球12％～25％、季銨鹽0.3％、非離子型表面活性劑0.1％、丁苯橡膠乳液0.4％、聚丙烯酰胺0.2％、甲基醚纖維素鈉鹽0.6％，余量為第二溶劑。

8.根據權利要求1所述耐熱復合隔膜的制備方法，其特征在于，步驟(3)中所述季銨鹽為以下至少一種：西曲溴銨、十二烷基三甲基氯化銨、十二烷基二甲基芐基氯化銨、十二烷基二甲基芐基溴化銨、苯扎溴銨、雙十二烷基二甲基溴化銨、十四烷基二甲基芐基氯化銨；

非離子型表面活性劑為以下至少一種：脂肪醇聚氧乙烯醚，壬基酚聚醚-10、聚氧乙烯失水山梨醇酯、脂肪酸甲酯乙氧基化物、N-烷基吡咯烷酮、烷基酚聚氧乙烯醚、月桂基吡咯烷酮；

聚烯烴隔膜層的材質為以下至少一種：PE、PP、PET。

9.根據權利要求1所述耐熱復合隔膜的制備方法，其特征在于，所述涂層乳液的涂覆厚度為40～100μm。

10.權利要求1～9任一所述制備方法制備的耐熱復合隔膜。