[發(fā)明專利]一種反,反-4-烷基-4’-戊基-3(E)-烯-雙環(huán)己烷液晶單體的合成方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202310576867.0
• 申請(qǐng)日: 2023-05-19
• 公開（公告）號(hào): CN116640036A
• 公開（公告）日: 2023-08-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李強(qiáng);閆森;李敬華;徐超江;董兆恒;魯斌;孫茂茂
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 煙臺(tái)盛華液晶材料有限公司;山東盛華新材料科技股份有限公司;山東盛華電子新材料有限公司
• 主分類號(hào): C07C1/26
• 分類號(hào): C07C1/26;C07C13/19;C09K19/30
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明公開了一種反,反?4?烷基?4’?戊基?3(E)?烯?雙環(huán)己烷液晶單體合成方法，其合成路線如下：其中：R為1?7個(gè)碳原子的直鏈烷基，1位、4位取代基為反式構(gòu)型，本發(fā)明使用反,反?4’?烷基雙環(huán)己基?4?甲醇與反式?1?鹵?2?丁烯(鹵＝氯，溴)為原料，使用堿性催化劑一步法得到目標(biāo)產(chǎn)物。該路線采用廉價(jià)易得的原料，反應(yīng)步驟短、成本低、操作簡單、原子經(jīng)濟(jì)性高、無有機(jī)膦和有機(jī)硫污染物排放；制備的液晶單體無硫化物臭味、適合包括但不限于現(xiàn)有TN?TFT、IPS、FFS等顯示模式的混合液晶使用，有利于規(guī)模化生產(chǎn)，具有廣闊的應(yīng)用前景。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于精細(xì)化工產(chǎn)品制備方法技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及一種反,反-4-烷基-4’-戊基-3(E)-烯-雙環(huán)己烷液晶單體的合成方法。

背景技術(shù)

雙環(huán)烷類液晶單體具有粘度低、響應(yīng)速度快、雙折射率高等優(yōu)點(diǎn),同時(shí)該類液晶單體具有大的負(fù)介電各向異性、且清亮點(diǎn)高及與其它化合物的相溶性高等性質(zhì),該類液晶單體因其優(yōu)越的性能而具有寬范圍的應(yīng)用而可以作為構(gòu)成液晶介質(zhì)的基礎(chǔ)材料,因此該化合物的合成具有重要的應(yīng)用價(jià)值。

本發(fā)明涉及的一種反,反-4-烷基-4’-戊基-3(E)-烯-雙環(huán)己烷液晶單體為雙環(huán)烷類液晶單體中非常重要的一種,但是現(xiàn)有的制備方法存在步驟長、原子經(jīng)濟(jì)性低、有機(jī)膦污染、成本高、產(chǎn)品因有機(jī)硫化物臭味難除導(dǎo)致混合液晶品質(zhì)差等的問題,目前主流的制備方法主要如下：

該方法以反式-4'-烷基雙環(huán)己基-4-酮為原料,依次經(jīng)過Wittig反應(yīng)、水解反應(yīng)、異構(gòu)化反應(yīng)、Wittig反應(yīng)、氫化反應(yīng)、脫保護(hù)、Wittig反應(yīng)和苯亞磺酸異構(gòu)化反應(yīng)共9步反應(yīng)制得，反應(yīng)步驟長、收率低，成本高，環(huán)境污染嚴(yán)重；其中共有4步Wittig反應(yīng)，產(chǎn)生大量叔丁醇和三苯氧膦廢棄物，原子經(jīng)濟(jì)性低，不利于資源節(jié)約；不利于可持續(xù)發(fā)展的工業(yè)化生產(chǎn)要求；因最后一步必須使用苯亞磺酸進(jìn)行異構(gòu)化，產(chǎn)生有機(jī)硫廢棄物，對(duì)職工的職業(yè)健康影響很大，產(chǎn)品中總是殘留難除的有機(jī)硫化物臭味，導(dǎo)致提純困難、品質(zhì)差、下游混合液晶廠家無法使用。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于改進(jìn)已有技術(shù)的不足而提供一種原料廉價(jià)易得、反應(yīng)步驟短、避免使用有機(jī)膦鹽和苯亞磺酸烯烴異構(gòu)化、成本低、操作簡單、原子經(jīng)濟(jì)性高、無有機(jī)膦和有機(jī)硫污染物排放、制備的液晶單體無硫化物臭味、品質(zhì)高、適合范圍廣、有利于規(guī)模化生產(chǎn)的反,反-4-烷基-4’-戊基-3(E)-烯-雙環(huán)己烷液晶單體的制備方法。

本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的，一種反,反-4-烷基-4’-戊基-3(E)-烯-雙環(huán)己烷液晶單體的制備方法，其特點(diǎn)是其合成路線如下

其中：R為1-7個(gè)碳原子的直鏈烷基，1位、4位取代基為反式構(gòu)型。

為了進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，可以是鹵代物為反式-1-氯-2-丁烯或反式-1-溴-2-丁烯，催化劑選自碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鉀中的一種，所用的溶劑選自四氫呋喃、甲苯、乙醇中的一種，反應(yīng)溫度為0℃～80℃之間，反應(yīng)時(shí)間為1h～10h之間。

為了進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，可以是反,反-4’-烷基雙環(huán)己基-4-甲醇與鹵代物的摩爾比為1:(1.1～2)，反,反-4’-烷基雙環(huán)己基-4-甲醇與催化劑的摩爾比為1:(0.02～0.1)，反,反-4’-烷基雙環(huán)己基-4-甲醇與有機(jī)溶劑的摩爾比為1g：2g～1g：10g。。