[發明專利]一種全生物基芳基二胺阻燃劑及其制備方法與應用

在審

• 申請號: 202310541192.6
• 申請日: 2023-05-11
• 公開（公告）號: CN116515119A
• 公開（公告）日: 2023-08-01
• 發明（設計）人: 沈濤;胡裕驍;朱晨杰;應漢杰;李明;莊偉;張博
• 申請（專利權）人: 南京工業大學
• 主分類號: C08G79/02
• 分類號: C08G79/02;C08J9/00;C08L85/02;C08L75/06;C08L61/06
• 代理公司: 江蘇圣典律師事務所 32237
• 代理人: 仲凌霞;肖明芳

1.一種如式Ⅰ所示的化合物；

其中，

R₁和R₃分別獨立地選自-H或-OCH₃；

R₂選自-H、-CH₃、-CH₂CH₃、-CH₂-CH₂-或-CH₂-CH₂-CH₂-；

n選自2～30。

2.根據權利要求1所述的化合物，其特征在于，R₂選自-H、-CH₃、-CH₂-CH₂-或

-CH₂-CH₂-CH₂-；優選地，R₂選自-H、-CH₃或-CH₂-CH₂-。

3.根據權利要求1所述的化合物，其特征在于，式Ⅰ所示的化合物為式Ⅰ1-式Ⅰ12任意一種，其中n選自2～30；優選地，式Ⅰ所示的化合物為式Ⅰ1、I3、I6、I7、I8、I10和Ⅰ11中的任意一種；進一步優選地，式Ⅰ所示的化合物為式I8或Ⅰ11；

4.權利要求1中式Ⅰ所示的化合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

S1：將式II所示的木質素氧化解聚單體化合物與式Ⅵ所示的生物基酮類化合物經羥醛縮合反應得到式III所示的偶聯雙酚類化合物；

S2：式III所示的偶聯雙酚類化合物經酚羥基胺化反應得到式Ⅳ所示的芳基二胺化合物；

S3：式Ⅳ所示的芳基二胺化合物與9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物進行取代反應，得到式V所示的化合物；

S4：式V所示的化合物與二氯磷酸苯酯發生溶液縮聚反應，即得式Ⅰ所示的化合物；

其中，

R₁和R₃分別獨立地選自-H或-OCH₃；

R₂選自-H、-CH₃、-CH₂CH₃、-CH₂-CH₂-或-CH₂-CH₂-CH₂-；優選地，R₂選自-H、-CH₃、-CH₂-CH₂-或-CH₂-CH₂-CH₂-；進一步優選地，R₂選自-H、-CH₃或-CH₂-CH₂-。

5.根據權利要求4所述制備方法，其特征在于，步驟S1中，式II所示的所述木質素氧化解聚單體化合物為香草醛、紫丁香醛和對羥基苯甲醛中的任意一種或幾種組合；優選地，式Ⅵ所示的生物基酮類化合物為丙酮、3-戊酮、環戊酮和環己酮中的任意一種或幾種組合；優選地，所述羥醛縮合反應的溶劑為醇類化合物，優選為C1-C6醇，進一步優選為乙醇和/或甲醇；優選地，所述羥醛縮合反應的催化劑為酸催化劑，優選為無機酸、有機酸、固體酸和酸性離子液體中的任意一種或幾種組合，進一步優選為鹽酸、三氟甲烷磺酸、全氟磺酸樹脂、硫酸、磷酸中任意一種或幾種組合。

6.根據權利要求5所述制備方法，其特征在于，步驟S1中，所述羥醛縮合反應中式II所示的木質素氧化解聚單體化合物、式Ⅵ所示的生物基酮類化合物對溶劑的摩爾體積比為1mmol:0.25-0.5mmol:2-5mL；優選地，所述酸催化劑與木質素氧化解聚單體化合物的摩爾比為1：15-25；優選地，所述羥醛縮合反應的溫度為室溫-90℃。