[發(fā)明專利]一種負(fù)載型催化劑及其催化生產(chǎn)2-甲基烯丙醇的方法

在審

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• 申請日: 2023-04-17
• 公開（公告）號: CN116651498A
• 公開（公告）日: 2023-08-29
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 席藍(lán)萍;王新榮;趙炯烽;王偉松;王馬濟(jì)世
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江皇馬科技股份有限公司;浙江綠科安化學(xué)有限公司;浙江皇馬尚宜新材料有限公司;浙江皇馬特種表面活性劑研究院有限公司
• 主分類號: B01J31/02
• 分類號: B01J31/02;C07C29/141;C07C33/03
• 代理公司: 廣州三環(huán)專利商標(biāo)代理有限公司 44202
• 代理人: 曾俊杰

本發(fā)明提供一種負(fù)載型催化劑及其催化生產(chǎn)2?甲基烯丙醇的方法，該負(fù)載型催化劑，為醇鋁負(fù)載于沸石分子篩上形成的催化劑，醇鋁在所述沸石分子篩上的負(fù)載量為沸石分子篩質(zhì)量的20％。采用上述負(fù)載型催化劑催化生產(chǎn)2?甲基烯丙醇的方法，包括：將甲基丙烯醛在溶劑中采用所述負(fù)載型催化劑進(jìn)行還原反應(yīng)。采用該催化劑催化生產(chǎn)2?甲基烯丙醇的用量低，效果好，并且該生產(chǎn)2?甲基烯丙醇的方法可以直接以異丁烯氧化氫化制甲基烯丙醇過程中第一步反應(yīng)尾氣的吸收液為原料，直接進(jìn)行常壓加氫還原反應(yīng)，而無需對該反應(yīng)尾氣的吸收液進(jìn)行精餾，降低了設(shè)備、操作成本，并提高了安全性。此外，所采用的的催化劑可以直接分離回收再利用，大大降低了生產(chǎn)成本。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種負(fù)載型催化劑及其催化生產(chǎn)2-甲基烯丙醇的方法。

背景技術(shù)

2-甲基烯丙醇(甲基烯丙醇)是一種刺激性無色液體不飽和醇，重要的有機(jī)中間體，主要應(yīng)用于醫(yī)藥、香料、聚合物等領(lǐng)域，目前國內(nèi)主要用于大規(guī)模生產(chǎn)甲基烯丙醇聚氧乙烯醚。

甲基烯丙醇合成工藝分為氯堿法和氫轉(zhuǎn)移法：前者反應(yīng)體系中含有各種氯化物副產(chǎn)物，需要進(jìn)行吸收后處理，且生產(chǎn)中需要使用大量堿，進(jìn)而產(chǎn)生大量含鹽、氯化物的廢水，此外，反應(yīng)需在較高溫度下進(jìn)行，并且產(chǎn)物甲基丙烯醇的收率較低；后者有專利CN102167657、CN103739445等公開，主要是以H₂為還原劑，反應(yīng)需要較高壓力，對操作條件和設(shè)備要求嚴(yán)格，并且氫氣也容易泄露造成安全事故，此外，MAC雙鍵容易加氫產(chǎn)生異丁醇，因此產(chǎn)物選擇性較低。

目前還有一種用得比較多的方法，是以醇還原劑，通過氫轉(zhuǎn)移還原(MPV)反應(yīng)將甲基丙烯醛還原為甲基烯丙醇，反應(yīng)中不直接使用H₂，反應(yīng)溫和，操作較比前述的兩種方法要簡單，儀器設(shè)備要求低，降低了使用氫氣可能存在的危險性。但是該方法目前仍存在一些暫時無法克服的問題，比如生產(chǎn)工藝仍然相對復(fù)雜，步驟較多，而且需將異丁烯氧化尾氣吸收后再通過精餾程序得到中間體甲基丙烯醛，最后再將甲基丙烯醛送入還原反應(yīng)部分，甲基丙烯醛在該過程損失較多，而后續(xù)所使用的還原催化劑使用量大且難以回收，因此，生產(chǎn)成本較高。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有甲基烯丙醇合成存在的選擇性不高、生產(chǎn)工藝復(fù)雜、催化劑無法回收、成本較高等問題，本發(fā)明提供一種負(fù)載型催化劑及其催化生產(chǎn)2-甲基烯丙醇的方法，采用該催化劑催化生產(chǎn)2-甲基烯丙醇的用量低，效果好，并且該生產(chǎn)2-甲基烯丙醇的方法可以直接以異丁烯氧化氫化制甲基烯丙醇過程中第一步反應(yīng)尾氣的吸收液為原料，直接進(jìn)行常壓加氫還原反應(yīng)，而無需對該反應(yīng)尾氣的吸收液進(jìn)行精餾，降低了設(shè)備、操作成本，并提高了安全性。此外，所采用的的催化劑可以直接分離回收再利用，大大降低了生產(chǎn)成本。本發(fā)明的技術(shù)方案為：

第一方面，本發(fā)明提供一種負(fù)載型催化劑，為醇鋁負(fù)載于沸石分子篩上形成的催化劑，所述醇鋁在所述沸石分子篩上的負(fù)載量為沸石分子篩質(zhì)量的20％。

進(jìn)一步地，所述醇鋁包括但不限于乙醇鋁、丙醇鋁、異丙醇鋁、異丁醇鋁、二異丙醇仲丁氧基鋁等。

優(yōu)選地，所述醇鋁為異丙醇鋁。

進(jìn)一步地，所述沸石分子篩是具有介孔結(jié)構(gòu)的MCM、SBA、FSM、HMS、MSU中的一種或幾種。

優(yōu)選地，所述沸石分子篩為MCM。

進(jìn)一步地，所述負(fù)載型催化劑的制備方法包括：將醇鋁溶解在溶劑中，將沸石分子篩加入醇鋁溶液中攪拌吸附一段時間，然后干燥除去溶劑，即得。

第二方面，本發(fā)明提供一種采用上述負(fù)載型催化劑催化生產(chǎn)2-甲基烯丙醇的方法，包括：將甲基丙烯醛采用所述負(fù)載型催化劑進(jìn)行催化還原反應(yīng)獲得2-甲基烯丙醇。

進(jìn)一步地，所述還原反應(yīng)體系中還加入阻聚劑。

進(jìn)一步地，所述催化生產(chǎn)2-甲基烯丙醇的方法具體包括：