[發(fā)明專利]一種從脫甘氨酸的濾液中回收甲醛的方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202310378255.0
• 申請(qǐng)日: 2023-04-11
• 公開（公告）號(hào): CN116410074A
• 公開（公告）日: 2023-07-11
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李延升;熊贊民;崔曉慧;高壽松;王學(xué)斌;白曉松
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 滄州華晨生物科技有限公司
• 主分類號(hào): C07C45/56
• 分類號(hào): C07C45/56;C07C45/78;C07C47/04;C07C47/058
• 代理公司: 北京精金石知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11470
• 代理人: 宋秀蘭

本發(fā)明涉及氯乙酸法制備甘氨酸技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種從脫甘氨酸的濾液中回收甲醛的方法，所述方法包括如下步驟：(1)向脫甘氨酸的濾液中加入強(qiáng)酸，加熱回流，得到氨和甲醛氣體；(2)甲醛氣體與吸收劑混合，即得甲醛溶液或后續(xù)反應(yīng)產(chǎn)物。本發(fā)明無(wú)須專用設(shè)備，具有工藝簡(jiǎn)單、投資少、易操作的優(yōu)點(diǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及氯乙酸法制備甘氨酸技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種從脫甘氨酸的濾液中回收甲醛的方法。

背景技術(shù)

甲醛的化學(xué)式為CH₂O，式量30，無(wú)色氣體，有刺激性氣味，對(duì)人眼、鼻子等有刺激作用。氣相相對(duì)密度1.067，液體密度0.815g/cm³。熔點(diǎn)-92℃，沸點(diǎn)-19.5℃。易溶于水、甲醇、乙醇。

甲醛有還原性，特別是在堿性溶液中。能燃燒，蒸汽與空氣形成爆炸性混合物，爆炸極限7％～73％。甲醛可用作生產(chǎn)農(nóng)藥、消毒劑、酚醛樹脂、脲醛樹脂、維綸、烏洛托品、季戊四醇等化學(xué)品的原料。

甲醛和氨反應(yīng)生成的烏洛托品，是氯乙酸法生產(chǎn)甘氨酸的催化劑。氯乙酸法生產(chǎn)甘氨酸，是目前甘氨酸生產(chǎn)最常用的方法之一。該法以烏洛托品為催化劑，氯乙酸和氨氣在水相中反應(yīng)，生成甘氨酸和氯化銨。反應(yīng)結(jié)束后，加入甲醇，析出甘氨酸，烏洛托品、氯化銨溶解在液相中。離心過濾，分離出甘氨酸，脫甘氨酸的濾液經(jīng)過精餾回收甲醇后，蒸發(fā)濃縮、降溫結(jié)晶、過濾回收氯化銨。工藝流程如圖1所示，反應(yīng)式如下：

圖1中過濾了氯化銨的母液呈紅棕色，俗稱為“紅水”，可以用來(lái)副產(chǎn)復(fù)合肥。甘氨酸生產(chǎn)過程中，烏洛托品無(wú)法回收利用，只能進(jìn)入氯化銨和“紅水”。同時(shí)，精餾、蒸發(fā)時(shí)部分烏洛托品水解產(chǎn)生的甲醛氣體，也無(wú)法回收，只能進(jìn)入尾氣系統(tǒng)、蒸發(fā)冷凝水和“紅水”，造成了污染和浪費(fèi)。

為了回收烏洛托品，目前多采用如下方法：(1)多次蒸發(fā)結(jié)晶的方法分離氯化銨和烏洛托品；(2)納濾膜設(shè)備回收烏洛托品；(3)采用強(qiáng)酸性陽(yáng)離子樹脂連續(xù)色譜分離系統(tǒng)，分離烏洛托品溶液和氯化銨溶液，烏洛托品溶液經(jīng)過反滲透系統(tǒng)濃縮后得到濃溶液。

比如中國(guó)專利申請(qǐng)CN102807497A提供了一種利用結(jié)晶分技術(shù)，在甘氨酸氨解反應(yīng)液中分離出甘氨酸產(chǎn)品與氯化銨混晶，混晶進(jìn)行分離得到甘氨酸和工業(yè)級(jí)氯化銨產(chǎn)品，同時(shí)回收氨解反應(yīng)的催化劑烏洛托品。氨解反應(yīng)蒸發(fā)結(jié)晶剩余過濾液經(jīng)過蒸發(fā)濃縮，蒸發(fā)走液體體積20％-40％的水分后，在60℃-80℃的高溫條件下，加入助濾劑進(jìn)行熱過濾。過濾出來(lái)的含有助濾劑的烏洛托品，首先溶解在水里，配比成含量14％-35％的烏洛托品水溶液。回收過助濾劑的烏洛托品溶液，經(jīng)過活性炭脫色后，返回到甘氨酸生產(chǎn)中循環(huán)使用。

中國(guó)專利申請(qǐng)CN101648114A提供了一種利用納濾膜分離回收甘氨酸母液里烏洛托品和甘氨酸的方法。使用的納濾膜截留的分子量為50-300；操作壓力1.8-4.0MPa；操作溫度20℃-50℃；通過納濾膜的分離，甘氨酸母液里的大部分氯化銨透過納濾膜進(jìn)入到納濾透過液里面，烏洛托品和大部分的甘氨酸被截留到截流液里面。截流液里面的烏洛托品和甘氨酸得到回收利用。

中國(guó)專利申請(qǐng)CN104193752A公開了一種烏洛托品回收工藝，包括以下步驟：步驟1：將精餾塔工藝出來(lái)的離心母液通過填充有銨型強(qiáng)酸性陽(yáng)離子樹脂的連續(xù)色譜分離系統(tǒng)分離，得烏洛托品溶液和氯化銨溶液；步驟2：將烏洛托品溶液采用反滲透系統(tǒng)濃縮得烏洛托品反滲透濃縮液，將得到的烏洛托品反滲透濃縮液返回結(jié)晶工序。

但是，這些方法均存在設(shè)備特殊、操作復(fù)雜、投資過大的問題，且無(wú)法回收操作過程烏洛托品水解產(chǎn)生的甲醛，更無(wú)法將烏洛托品轉(zhuǎn)化為其他可回收的產(chǎn)品。

因此，開發(fā)一種能解決上述技術(shù)問題的從脫甘氨酸的濾液中回收甲醛的方法是非常必要的。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供一種無(wú)須專用設(shè)備、工藝簡(jiǎn)單、投資少、易操作的化學(xué)法回收甲醛的方法。