[發(fā)明專利]兔耳草醛的制備方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202310240450.7
• 申請(qǐng)日: 2023-03-13
• 公開（公告）號(hào): CN116283521A
• 公開（公告）日: 2023-06-23
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 胡成明;申林;應(yīng)登宇;趙成業(yè);吳錦平;高新路;馬盼盼;唐尚明
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 江蘇馨瑞香料有限公司
• 主分類號(hào): C07C45/51
• 分類號(hào): C07C45/51;C07C47/228;C07C17/16;C07C22/04;C07C41/30;C07C43/174
• 代理公司: 杭州華進(jìn)聯(lián)浙知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 33250
• 代理人: 盛影影

本發(fā)明涉及一種兔耳草醛的制備方法，包括：提供枯茗醇；向所述枯茗醇的配制物中加入氯化物，使所述枯茗醇與所述氯化物在催化劑的作用下進(jìn)行反應(yīng)，得到結(jié)構(gòu)式如式(1)所示的中間體，向所述中間體的配制物中分批加入結(jié)構(gòu)式如式(2)所示的化合物式(2)中，R為烷基；使所述中間體與所述化合物在催化劑作用下進(jìn)行反應(yīng)，得到兔耳草醛。本發(fā)明兔耳草醛的制備方法操作簡單、對(duì)環(huán)境污染小，且得到的兔耳草醛的產(chǎn)率高。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及香料技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種兔耳草醛的制備方法。

背景技術(shù)

兔耳草醛是一種自然界中未曾發(fā)現(xiàn)的合成香料，具有獨(dú)特的新鮮水果的甜味和清香，能夠釋放出兔耳草、紫丁香、百合、鈴蘭等花的芬芳。它有類似于羚基香草醛的芳香，且香味持久，有很強(qiáng)的定香能力，同時(shí)能與很多類型的香精配比，因此被廣泛的用于化妝品、食品和各種洗滌劑中。

傳統(tǒng)制備兔耳草醛的方法有如下幾種，第一種是布柴特法：由甲基丙二酸二乙酯與對(duì)異丙基氯化芐進(jìn)行縮合，得到相應(yīng)的酸，再由酸轉(zhuǎn)化成兔耳草醛，但是此方法操作步驟復(fù)雜；第二種是三氟乙酸乙酸酐催化法：在三氟乙酸乙酸酐的作用下，苯衍生物與α-烯醛或鏈烯基-2-亞甲基二酰化化合物反應(yīng)制備二氫肉桂醛衍生物兔耳草醛，但是此方法制備的兔耳草醛中有較多雜質(zhì)，且生產(chǎn)過程對(duì)環(huán)境不友好；第三種是四氯化鈦-三氟化硼乙醚催化法：異丙苯在四氯化鈦-三氟化硼乙醚催化下與甲基丙烯醛反應(yīng)制備兔耳草醛，但是此方法兔耳草醛的收率低，且產(chǎn)生的廢水量多，對(duì)環(huán)境不友好；第四種方法以枯茗醛作為原料，在大量堿的催化下和丙醛縮合得到脫氫兔耳草醛，之后將脫氫兔耳草醛加氫精餾制備兔耳草醛，但是此方法需要使用大量的強(qiáng)堿，且兔耳草醛極易與丙醛縮合生成副產(chǎn)物，副產(chǎn)物不易與兔耳草醛分離，影響產(chǎn)率和質(zhì)量。

發(fā)明內(nèi)容

基于此，有必要針對(duì)上述問題，提供一種兔耳草醛的制備方法，該制備方法操作簡單、對(duì)環(huán)境污染小，且得到的兔耳草醛的產(chǎn)率高。

一種兔耳草醛的制備方法，包括如下步驟：

提供枯茗醇；

向所述枯茗醇的配制物中加入氯化物，使所述枯茗醇與所述氯化物在催化劑的作用下進(jìn)行反應(yīng)，得到結(jié)構(gòu)式如式(1)所示的中間體；

向所述中間體的配制物中分批加入結(jié)構(gòu)式如式(2)所示的化合物，使所述中間體與所述化合物在催化劑作用下進(jìn)行反應(yīng)，得到兔耳草醛；

式(2)中，R為烷基。

在一實(shí)施方式中，所述氯化物選自二氯亞砜、三氯化磷、五氯化磷中的至少一種。

在一實(shí)施方式中，所述氯化物與所述枯茗醇的摩爾比為1:1-1.5:1。

在一實(shí)施方式中，向所述枯茗醇的配制物中加入氯化物的步驟中，所述氯化物以分批的方式加入所述枯茗醇的配制物中。

在一實(shí)施方式中，使所述枯茗醇與所述氯化物在催化劑的作用下進(jìn)行反應(yīng)的步驟中，反應(yīng)溫度為80℃-100℃。

在一實(shí)施方式中，所述化合物與所述中間體的摩爾比為1:1-2:1。

在一實(shí)施方式中，向所述中間體的配制物中分批加入結(jié)構(gòu)式如式(2)所示的化合物的步驟中，加入時(shí)間為1h-10h。

在一實(shí)施方式中，使所述中間體與所述化合物在催化劑作用下進(jìn)行反應(yīng)的步驟中，反應(yīng)溫度為25℃-35℃。

在一實(shí)施方式中，提供枯茗醇的步驟中，所述枯茗醇由枯茗醛與還原劑進(jìn)行還原反應(yīng)得到。

在一實(shí)施方式中，進(jìn)行還原反應(yīng)的步驟中，反應(yīng)溫度為50℃-120℃，所述硼氫化鹽與所述枯茗醛的質(zhì)量比為1:2-1:10。