[發明專利]一種含柔性基團的四溴雙酚A及其制備方法及其應用

在審

• 申請號: 202310230735.2
• 申請日: 2023-03-08
• 公開（公告）號: CN116354803A
• 公開（公告）日: 2023-06-30
• 發明（設計）人: 汪少鋒;黃志浩;劉海鳳;徐立強;孫元華
• 申請（專利權）人: 山東天一化學股份有限公司
• 主分類號: C07C43/225
• 分類號: C07C43/225;C07C41/03;C07D301/28;C07D303/23;C08L63/02;C08K5/06;C08K3/22
• 代理公司: 威海恒譽潤達專利代理事務所(普通合伙) 37260
• 代理人: 戚笑頤

本發明提供了一種含柔性基團的四溴雙酚A及其制備方法及其應用，其解決了現有四溴雙酚A與液態固化劑混合時不能直接共混的技術問題。含柔性基團的四溴雙酚A具有如下式(I)或式(II)所示的結構：，其中，Rsubgt;1/subgt;、Rsubgt;2/subgt;均為腰果酚的碳十五烷基側鏈；本發明還提供了含柔性基團的四溴雙酚A的制備方法和應用，可廣泛應用于高分子材料技術領域。

技術領域

本申請涉及高分子材料技術領域，特別涉及一種含柔性基團的四溴雙酚A及其制備方法及其應用。

背景技術

四溴雙酚A是一種具有多種用途的含溴有機阻燃劑，它既是反應型阻燃劑和添加型阻燃劑，同時又是合成其他阻燃劑的重要中間體，可以使材料具有優良的耐燃性和自熄性，廣泛地應用于高分子材料阻燃劑中。由于良好的阻燃性能，其生產能力和市場需求在逐年擴大。

眾所周知，四溴雙酚A為白色粉末，可溶于甲醇、乙醇、丙酮、苯等有機溶劑中。2017年10月27日，世界衛生組織國際癌癥研究機構公布的致癌物清單初步整理參考，四溴雙酚A在2A類致癌物清單中。目前，四溴雙酚A與液態固化劑混合時不能直接共混，通常會加入有機溶劑進行溶解稀釋，主要存在兩方面問題，一是粉末四溴雙酚A不方便使用，容易造成粉塵污染；另一方面，有機溶劑的加入，不僅增加了溴化環氧樹脂的使用成本，還污染了環境，增加了環境危害風險。該技術問題亟待解決。

發明內容

本發明的目的是為了解決上述技術的不足，提供一種含柔性基團的四溴雙酚A及其制備方法及其應用，通過腰果酚甘油醚改性四溴雙酚A，大幅度降低四溴雙酚A的粘度，使其與液態固化劑混合時方便使用，降低使用成本，減少環境危害風險。

為此，本發明提供一種含柔性基團的四溴雙酚A，其具有如下式(I)或式(II)所示的結構：

，其中，R₁、R₂均為腰果酚的碳十五烷基側鏈。

優選的，R₁、R₂具有如下式(III)、式(IV)、式(V)、式(VI)任一種所示的鍵線式結構：

優選的，含柔性基團的四溴雙酚A在25℃下布氏粘度為10000～100000cPs。

制備上述任一項所述的一種含柔性基團的四溴雙酚A的方法，其包括：將腰果酚甘油醚和四溴雙酚A在催化劑的作用下發生反應，得到含柔性基團的四溴雙酚A；其中，四溴雙酚A具有如下式(VII)所示的結構：

優選的，催化劑為三苯基膦，其加入量為總質量的0.05～0.48％。所述總質量為上述腰果酚和四溴雙酚A在催化劑的作用下制備含柔性基團的含柔性基團的四溴雙酚A加入的所有原材料的重量之和。

優選的，原料還包括抗氧劑，其加入量為總質量的0.09～0.11％。所述總質量為上述腰果酚和四溴雙酚A在催化劑的作用下制備含柔性基團的含柔性基團的四溴雙酚A加入的所有原材料的重量之和。

優選的，抗氧劑為抗氧化劑1010和抗氧化劑168的混合物，抗氧化劑1010與所述抗氧化劑168的質量比為2.0～2.75:1。

優選的，腰果酚甘油醚的制備方法包括：將腰果酚、季銨鹽催化劑與過量的環氧氯丙烷在氮氣環境下攪拌升溫至100℃，反應一段時間后降溫至55℃，一次或多次加入氫氧化鈉溶液并攪拌均勻，每次反應一段時間，優選多次加入氫氧化鈉溶液，以保證環化完全；結束后，加水趁熱洗滌，洗掉生成的氯化鈉，分液取有機相；再經過一次或多次加入水洗至中性，分液取有機相；減壓蒸餾除去過量的環氧氯丙烷；得到腰果酚甘油醚。