[發(fā)明專利]N-雜芳基二苯乙烯類化合物的制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202310175301.7
• 申請日: 2023-02-28
• 公開（公告）號: CN116283756A
• 公開（公告）日: 2023-06-23
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 周永生;張悅;陳詩雨;王玉梅;董春萍;李劍;王車禮
• 申請（專利權(quán)）人: 常州大學(xué)
• 主分類號: C07D215/04
• 分類號: C07D215/04;C07D215/12;C07D215/14;C07D215/20;C07D215/18;C07D409/06;C07D241/42;C07D277/64
• 代理公司: 常州市英諾創(chuàng)信專利代理事務(wù)所(普通合伙) 32258
• 代理人: 李楠

本發(fā)明屬于非金屬催化氧化有機(jī)化合物C(sp³)?H鍵烯基化領(lǐng)域，具體公開一種N?雜芳基二苯乙烯類化合物的制備方法。在2,4,6?三羥基苯甲酸的催化下，以DMSO為溶劑，氧氣為綠色氧化劑，甲基取代的氮雜環(huán)化合物和芐胺類化合物為底物，可以得到N?雜芳基二苯乙烯類化合物。該方法使用的催化劑負(fù)載量低(0.5～5mol％)、試劑廉價(jià)易得、不使用金屬催化劑、反應(yīng)條件溫和、操作簡便、產(chǎn)率高達(dá)96％。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于。

背景技術(shù)

本發(fā)明屬于非金屬催化氧化有機(jī)化合物C(sp³)-H鍵烯基化領(lǐng)域，更具體地，涉及N-雜芳基二苯乙烯類化合物的制備方法，具體以2,4,6-三羥基苯甲酸催化氧化甲基取代的氮雜環(huán)化合物與芐胺類化合物烯基化制備N-雜芳基二苯乙烯類化合物。

甲基取代的氮雜環(huán)化合物烯基化反應(yīng)在藥物、成像劑、農(nóng)藥、傳感器、聚合材料等的制備過程中有著重要的應(yīng)用，比如，苯乙烯基喹啉有著顯著的生物活性，聚芳基亞乙烯在材料科學(xué)中可以用作有機(jī)發(fā)光二極管，因此，被認(rèn)為是一種重要的化學(xué)轉(zhuǎn)化，吸引了化學(xué)家們的廣泛研究。目前文獻(xiàn)中報(bào)道的方法有以下幾種：

(1)與芐醇實(shí)現(xiàn)脫羥基烯基化反應(yīng)。甲基取代的氮雜環(huán)化合物在Fe(NO₃)₃·9H₂O/TEMPO(Zhang,Z.G.；Ma,Y.T.；Dai,S.W.；Zhang,Y.；Li,H.Tetrahedron?Letters.2020,61,151885.)、NiBr₂(Das,J.；Mari?Vellakkaran；Debasis?Banerjee.ChemicalCommunications.2019,55,7530-7533.)、MnO₂(Zhang,C.Y.；Li,Z.Z.；Fang,Y.C.；Jiang,S.H.；Wang,M.R.；Zhang,G.Y.Tetrahedron.2020,76,130968.)或Ru(II)-NNO(Tamilthendral,V.；Balamurugan,G.；Ramesh,R.Applied?OrganometalicChemistry.2022,36,6561.)等催化下，可實(shí)現(xiàn)甲基取代的氮雜環(huán)化合物烯基化反應(yīng)。如6-溴-2-甲基喹啉在50℃下，THF作為溶劑，t-BuOK作為堿，以Fe(NO₃)₃·9H₂O/TEMPO為催化劑，可以與芐醇發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)6-溴-2-甲基喹啉的C(sp³)-H鍵烯基化，這類反應(yīng)產(chǎn)率較高，但是需要加入過渡金屬作為催化劑，且使用了過量的強(qiáng)堿，反應(yīng)過程不夠安全。

(2)與醛實(shí)現(xiàn)烯基化反應(yīng)。甲基取代的氮雜環(huán)化合物在Ca(OTf)₂(Yaragorla,S.；Singh,G.；Dada,R.Tetrahedron?Letters.2015,56,5924–5929.)、Fe₃O(BPDC)₃(Huang,T.D.；Thien,N.L.；Thanh,T.；Nam,T.S.P.Journal?of?Molecular?Catalysis?A:Chemical.2016,420,237-245.)、LiNTf₂(Mao,D.；Hong,G.；Wu,S.Y.；Liu,X.；Yu,J.J.；Wang,L.M.；Eur.J.Org.Chem.2014,14,3009-3019.)或IN(OTf)₃(Kumar,D.；Kumar,A.；Qadri,M.M.；Ansari,M.I.；Gautam,A.RSC?Adv.2015,5,2920-2927.)等催化下，可實(shí)現(xiàn)C(sp³)-H鍵的烯基化反應(yīng)。如2-甲基喹啉與苯甲醛可以在Fe₃O(BPDC)₃的催化下，以乙酸為助催化劑，甲苯為溶劑，實(shí)現(xiàn)2-甲基喹啉C(sp³)-H鍵的烯基化反應(yīng)。這類反應(yīng)大多需要金屬催化劑，采用非金屬催化劑的方法很少報(bào)道。