[發明專利]一種超聲協同純化單寧鍺渣制備高結晶度鍺精礦的方法

在審

• 申請號: 202310120784.0
• 申請日: 2023-02-16
• 公開（公告）號: CN116043039A
• 公開（公告）日: 2023-05-02
• 發明（設計）人: 楊坤;張利波;宋雷婷;夏洪應;李世偉;王仕興
• 申請（專利權）人: 昆明理工大學
• 主分類號: C22B41/00
• 分類號: C22B41/00;C22B7/00;C22B7/02
• 代理公司: 天津煜博知識產權代理事務所(普通合伙) 12246
• 代理人: 朱維

1.一種超聲協同純化單寧鍺渣制備高結晶度鍺精礦的方法，其特征在于，具體步驟如下：

（1）單寧沉鍺：將含鍺浸出液與單寧酸液混合進行單寧沉鍺，液固分離得到單寧鍺渣及沉鍺后液；

（2）一段水洗：將單寧鍺渣與工業水混合，并在超聲條件下進行一次洗滌，液固分離得到一段單寧鍺純化渣和凈化后液I；

（3）二段配位洗：將一段單寧鍺純化渣與配位劑溶液混合，進行二次深度洗滌，液固分離得到二段單寧鍺純化渣和凈化后液II，對二段單寧鍺純化渣進行氧化焙燒制備鍺精礦；

（4）凈化后液回用：將凈化后液I返回配制單寧酸液，將凈化后液II返回煙塵調漿。

2.根據權利要求1所述超聲協同純化單寧鍺渣制備高結晶度鍺精礦的方法，其特征在于：步驟（1）含鍺浸出液中鍺Ge⁴⁺含量為30~300mg/L，Zn²⁺含量為60~160g/L，Fe²⁺含量為1~5g/L，Fe³⁺含量為0.1~0.8g/L，As⁵⁺含量為50~500mg/L，酸度為5~15g/L，溫度為50~80℃。

3.根據權利要求2所述超聲協同純化單寧鍺渣制備高結晶度鍺精礦的方法，其特征在于：步驟（1）單寧酸液濃度為50~150g/L，單寧沉鍺的溫度為50~70℃，時間為10~30min，單寧酸加入質量為鍺質量的20~30倍，單寧沉鍺過程的沉鍺率為95~99%，沉Zn²⁺率為0.05~0.1%，沉Fe²⁺率為0.1~0.5%，沉Fe³⁺率為20~50%，沉As⁵⁺率為30~60%。

4.根據權利要求1所述超聲協同純化單寧鍺渣制備高結晶度鍺精礦的方法，其特征在于：步驟（1）沉鍺后液中Ge⁴⁺含量為1.48~3.90mg/L，Zn²⁺含量為59.26~150.79g/L，Fe²⁺含量為0.99~4.69g/L，Fe³⁺含量為0.08~0.38g/L，As⁵⁺含量為34.58~188.68mg/L；單寧鍺渣含水率20~60%，吸附水量占沉鍺后液的0.05~2%，按單寧鍺渣干基的質量計，單寧鍺渣中含Ge⁴⁺1.40~3.49%，含Zn²⁺7.34~23.56%，含Fe²⁺0.18~0.67%，含Fe³⁺1.34~2.45%，含As⁵⁺0.35~1.84%。

5.根據權利要求1所述超聲協同純化單寧鍺渣制備高結晶度鍺精礦的方法，其特征在于：按單寧鍺渣干基的質量計，步驟（2）單寧鍺渣與工業水的混合液固比為1:2~1:6，工業水的pH為4~5，超聲頻率為28~40kHz，強度為0.2-1.2W/cm²，一次洗滌的溫度為25~80℃，時間為1~15min，過程pH控制1~3。

6.根據權利要求1所述超聲協同純化單寧鍺渣制備高結晶度鍺精礦的方法，其特征在于：以一段單寧鍺純化渣干基的質量計，步驟（2）一段單寧鍺純化渣中含Ge⁴⁺3.86~4.44%，含Zn²⁺2.19~4.83%，含Fe²⁺0.14~0.34%，含Fe³⁺3.12~5.48%，含As⁵⁺0.97~4.11%；一次洗滌Ge⁴⁺損失0.0026~0.04%，Zn²⁺去除49.99~95.23%，Fe²⁺去除33.31~89.27%，Fe³⁺去除0.20~2.28%，As⁵⁺去除0.12~1.48%。