[發(fā)明專利]一種氮雜螺環(huán)酮類化合物和二羥基氫化吲哚類化合物的制備方法

在審

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• 申請日: 2023-02-10
• 公開（公告）號: CN116496201A
• 公開（公告）日: 2023-07-28
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 余富朝;張明帥;陳龍坤;劉卓源;劉東漢;孫瑜琳;張志來;宋思雨;彭孟林
• 申請（專利權(quán)）人: 昆明理工大學(xué)
• 主分類號: C07D209/32
• 分類號: C07D209/32;C07D209/52;C07D209/54;C07D209/88;C07D405/06;C07D409/06;C07D209/96
• 代理公司: 昆明同聚專利代理有限公司 53214
• 代理人: 蘇蕓蕓

1.一種氮雜螺環(huán)酮類化合物和二羥基氫化吲哚類化合物的制備方法，其特征在于：在反應(yīng)器中加入化合物1、化合物2、溶劑、催化劑、添加劑，在25～60℃油浴條件下反應(yīng)1～12h，薄層色譜監(jiān)測反應(yīng)進程，直至反應(yīng)完全；然后用乙酸乙酯和水萃取3-4次，收集合并有機相并用飽和食鹽水洗滌，收集有機相后用無水硫酸鈉干燥，減壓濃縮，殘渣用硅膠柱層析分離純化得到化合物3或化合物4，即3a,7a-二羥基-六氫-4H-吲哚-4-酮類化合物或1-氮雜螺環(huán)[4.4]壬-2-烯-4,6-二酮類化合物；

其中R¹選自取代或未取代芳基、雜芳基、烷基、苯乙烯基；R²選自氫原子、甲基、苯基；R³選自氫原子、取代或未取代芳基、雜芳基、烷基、芐基；R⁴選自烷基、苯基；

或者R¹和R²共價連接形成帶有取代基的6元環(huán)。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氮雜螺環(huán)酮類化合物和二羥基氫化吲哚類化合物的制備方法，其特征在于：芳基的取代基選自鹵素、硝基、三氟甲基、甲基、甲氧基、甲基磺酰基。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氮雜螺環(huán)酮類化合物和二羥基氫化吲哚類化合物的制備方法，其特征在于：制備3a,7a-二羥基-六氫-4H-吲哚-4-酮類化合物時，催化劑選自二氯(五甲基環(huán)戊二烯基)合釕(III)二聚體、二氯(五甲基環(huán)戊二烯基)合銠(III)二聚體；

制備1-氮雜螺環(huán)[4.4]壬-2-烯-4,6-二酮類化合物時，催化劑選自二氯(五甲基環(huán)戊二烯基)合銥(III)二聚體、二氯(五甲基環(huán)戊二烯基)合銠(III)二聚體。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氮雜螺環(huán)酮類化合物和二羥基氫化吲哚類化合物的制備方法，其特征在于：制備3a,7a-二羥基-六氫-4H-吲哚-4-酮類化合物時，添加劑選自氧化銀、碳酸銀、三氧化釩銀、六氟銻酸銀、醋酸銀、四氟硼酸銀；

制備1-氮雜螺環(huán)[4.4]壬-2-烯-4,6-二酮類化合物時，添加劑選自硝酸銀、三氟乙酸銀、氯化銀、三氟甲磺酸銀，氟化銀。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氮雜螺環(huán)酮類化合物和二羥基氫化吲哚類化合物的制備方法，其特征在于：制備3a,7a-二羥基-六氫-4H-吲哚-4-酮類化合物時，溶劑選自1,4-二氧六環(huán)、二甲基亞砜、乙腈、甲苯、丙酮、二甲苯、乙酸乙酯、硝基甲烷；

制備1-氮雜螺環(huán)[4.4]壬-2-烯-4,6-二酮類化合物時，溶劑為水與乙腈、甲苯、丙酮、乙酸乙酯、硝基甲烷中的一種，化合物1與水的摩爾比為1:2～6。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氮雜螺環(huán)酮類化合物和二羥基氫化吲哚類化合物的制備方法，其特征在于：化合物1與化合物2的摩爾比為1:1～4，化合物1與催化劑的摩爾比為1:0.01～0.03，化合物1與添加劑的摩爾比為1:1～3。

7.權(quán)利要求1-6任一項所述的氮雜螺環(huán)酮類化合物和二羥基氫化吲哚類化合物的制備方法制得的3a,7a-二羥基-六氫-4H-吲哚-4-酮類化合物或1-氮雜螺環(huán)[4.4]壬-2-烯-4,6-二酮類化合物。