[發(fā)明專利]含鈷稀土廢液的回收方法在審
| 申請?zhí)枺?/td> | 202310091139.0 | 申請日: | 2023-02-09 |
| 公開(公告)號: | CN116081887A | 公開(公告)日: | 2023-05-09 |
| 發(fā)明(設計)人: | 孫寧磊;王淑嬋;林潔媛;李諾;韓國強;李勇;丁劍;劉國 | 申請(專利權)人: | 中國恩菲工程技術有限公司;中國有色工程有限公司 |
| 主分類號: | C02F9/00 | 分類號: | C02F9/00;C02F1/04;C02F1/00;C02F1/72;C02F1/66;C02F1/52;C02F101/20 |
| 代理公司: | 北京康信知識產權代理有限責任公司 11240 | 代理人: | 白雪 |
| 地址: | 100038*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 稀土 廢液 回收 方法 | ||
1.一種含鈷稀土廢液的回收方法,其特征在于,所述含鈷稀土廢液的金屬元素包括銅、鎳、鈷和稀土元素,且所述含鈷稀土廢液的陰離子包括氯離子,所述回收方法包括以下步驟:
步驟S1,在所述含鈷稀土廢液中加入置換劑進行置換除銅,得到海綿銅和除銅后液;
步驟S2,在所述除銅后液中依次加入第一氧化劑和石灰乳,調節(jié)pH為4.0~5.0進行除置換劑,得到置換劑-稀土混合渣和除置換劑后液;
步驟S3,在所述除置換劑后液中依次加入第二氧化劑和所述石灰乳,調節(jié)pH為4.0~5.0進行沉鈷,得到鈷的高價氧化物和沉鈷后液;
步驟S4,在所述沉鈷后液中加入所述石灰乳進行沉鎳,調節(jié)pH為7.5~8.5,得到氫氧化鎳和沉鎳后液;
步驟S5,將所述沉鎳后液進行蒸發(fā)結晶,得到結晶鹽,所述結晶鹽包括氯化鈣;
其中,所述置換劑為鐵粉和/或鋁粉;且所述第一氧化劑的氧化性小于所述第二氧化劑。
2.根據(jù)權利要求1所述的回收方法,其特征在于,所述步驟S1中,所述置換劑的用量系數(shù)為1.0~5.0;優(yōu)選地,所述步驟S1的置換溫度為30~80℃,置換時間為5~120min。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的回收方法,其特征在于,所述步驟S2中,所述第一氧化劑為雙氧水、氧氣和空氣的一種或多種。
4.根據(jù)權利要求1至3中任一項所述的回收方法,其特征在于,所述步驟S2中,所述第一氧化劑的用量系數(shù)為1.0~2.0;優(yōu)選地,所述步驟S2的反應溫度為30~80℃,反應時間為0.5~5h。
5.根據(jù)權利要求1至4中任一項所述的回收方法,其特征在于,所述步驟S3中,所述第二氧化劑為過硫酸鹽、氯酸鹽、二氧化硫和臭氧的一種或多種;優(yōu)選地,所述過硫酸鹽為過硫酸鉀、過硫酸鈉和過硫酸鈣的一種或多種;優(yōu)選地,所述氯酸鹽為氯酸鉀、氯酸鈉和氯酸鈣的一種或多種;優(yōu)選地,所述二氧化硫和/或臭氧的體積濃度為0.1~2vol%。
6.根據(jù)權利要求1至5中任一項所述的回收方法,其特征在于,所述步驟S3中,所述第二氧化劑的用量系數(shù)為1.0~2.0;優(yōu)選地,所述步驟S3的反應溫度為30~80℃,反應時間為0.5~5h;更優(yōu)選地,所述步驟S4的反應溫度為30~80℃,反應時間為0.5~5h。
7.根據(jù)權利要求1至6中任一項所述的回收方法,其特征在于,所述步驟S5中,所述蒸發(fā)結晶的溫度為70~100℃,時間為0.5~3h。
8.根據(jù)權利要求1至7中任一項所述的回收方法,其特征在于,按質量濃度計,所述含鈷稀土廢液中的陽離子包括鈷離子8~15g/L,鎳離子0.5~3g/L,銅離子1~5g/L,稀土元素離子0.01~1g/L,所述稀土元素離子包括Nd、Sm、Tb和Dy的一種或多種。
9.根據(jù)權利要求1至8中任一項所述的回收方法,其特征在于,所述含鈷稀土廢液的pH為0.8~1.2。
10.根據(jù)權利要求1至9中任一項所述的回收方法,其特征在于,所述含鈷稀土廢液中鈷回收率≥99%,鎳回收率≥98%,銅回收率≥92%。
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