[發(fā)明專利]丁醇聚醚及其制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202211609094.3
• 申請日: 2022-12-15
• 公開（公告）號: CN115650828A
• 公開（公告）日: 2023-01-31
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 徐軍;李劍鋒;孫兆任;戈歡;周玉波
• 申請（專利權(quán)）人: 山東一諾威新材料有限公司
• 主分類號: C07C43/11
• 分類號: C07C43/11;C07C41/03
• 代理公司: 青島發(fā)思特專利商標(biāo)代理有限公司 37212
• 代理人: 鞏孝婷

本發(fā)明涉及聚醚多元醇合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及丁醇聚醚及其制備方法，包括以下步驟：（1）制備目標(biāo)低聚物：小分子丁醇聚醚作為起始劑，采用DMC催化劑，環(huán)氧丙烷誘導(dǎo)反應(yīng)后滴加正丁醇和環(huán)氧丙烷制備目標(biāo)低聚物；（2）循環(huán)制備目標(biāo)低聚物：目標(biāo)低聚物作為起始劑，采用DMC催化劑，環(huán)氧丙烷誘導(dǎo)反應(yīng)后滴加正丁醇和環(huán)氧丙烷制備目標(biāo)低聚物，此過程循環(huán)進(jìn)行，制備更多目標(biāo)低聚物；（3）制備目標(biāo)丁醇聚醚：目標(biāo)低聚物作為起始劑，采用DMC催化劑，連續(xù)滴加環(huán)氧烷烴制得目標(biāo)丁醇聚醚。制備方法環(huán)保高效，產(chǎn)物水分含量低、分子量分布窄、不飽和度低，生產(chǎn)周期短。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及聚醚多元醇合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及丁醇聚醚及其制備方法。

背景技術(shù)

以正丁醇為起始劑，環(huán)氧烷烴為聚合單體，通過調(diào)整聚合單體的種類和數(shù)量，可以得到不同結(jié)構(gòu)的丁醇聚醚。丁醇聚醚結(jié)構(gòu)的差異，可以賦予材料不同的性能，如較好的潤滑、耐熱、抗靜電和表面性能以及不結(jié)焦、低泡沫等特性，在紡織、金屬加工、機(jī)械潤滑等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。現(xiàn)有丁醇聚醚合成技術(shù)常以強(qiáng)堿作為催化劑，反應(yīng)條件高溫、高壓，受限于堿金屬的催化特性，制備過程副反應(yīng)較多，分子量分布寬，不飽和度高，周期長，且產(chǎn)生廢水、廢渣，產(chǎn)品內(nèi)在質(zhì)量大打折扣。

專利CN114085372A公開了一種丁醇聚醚的合成方法，包括以下步驟：以丁醇為起始劑，以環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷，或者環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的混合物為增鏈劑，然后再向起始劑和增鏈劑中加入雜多酸鹽作為催化劑，在常溫常壓條件下制得丁醇聚醚，該項(xiàng)技術(shù)制備完成后雜多酸鹽催化劑需要濾除，增加了生產(chǎn)制造工序，且產(chǎn)物收率較低。專利CN100999577A公開了一種采用MMC（多金屬氰化物）為催化劑制備丁醇聚醚的方法，該項(xiàng)技術(shù)需要先分步制備小分子丁醇聚醚，合成效率較低。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種丁醇聚醚，其制備方法環(huán)保高效，產(chǎn)物水分含量低、分子量分布窄、不飽和度低，實(shí)現(xiàn)循環(huán)制備方法，生產(chǎn)周期短。

本發(fā)明所述的丁醇聚醚，具有如下結(jié)構(gòu)式：

，

其中，2≤a＜9，0≤b，1≤c；R具有式（Ⅳ）結(jié)構(gòu)；R’具有式（Ⅱ）和/或式（Ⅲ）結(jié)構(gòu)：

；

；

。

本發(fā)明所述的丁醇聚醚的制備方法，包括以下步驟：（1）制備目標(biāo)低聚物：小分子丁醇聚醚作為起始劑，采用DMC催化劑，環(huán)氧丙烷誘導(dǎo)反應(yīng)后滴加正丁醇和環(huán)氧丙烷，制備目標(biāo)低聚物；（2）循環(huán)制備目標(biāo)低聚物：目標(biāo)低聚物作為起始劑，采用DMC催化劑，環(huán)氧丙烷誘導(dǎo)反應(yīng)后滴加正丁醇和環(huán)氧丙烷制備目標(biāo)低聚物，此過程循環(huán)進(jìn)行，制備更多目標(biāo)低聚物；（3）制備目標(biāo)丁醇聚醚：目標(biāo)低聚物作為起始劑，采用DMC催化劑，連續(xù)滴加環(huán)氧烷烴，制得目標(biāo)丁醇聚醚。

具體包括如下步驟：

（1）制備目標(biāo)低聚物：在混料罐中加入正丁醇、環(huán)氧丙烷、DMC催化劑，干燥后得到混合料Ⅰ備用；

向耐壓反應(yīng)釜1中加入小分子丁醇聚醚、DMC催化劑、助劑，升溫至140~150℃條件下，抽真空至真空度不低于-0.09MPa，鼓氮?dú)庵辽?h，脫去小分子單體和水分；

在130~150℃下，滴加環(huán)氧丙烷至釜內(nèi)壓力為0.10~0.15MPa，當(dāng)釜內(nèi)壓力下降至-0.09~-0.05MPa時，連續(xù)滴加混合料Ⅰ，滴加完畢，反應(yīng)至少1h，抽真空以脫除未反應(yīng)的單體，得到目標(biāo)低聚物，將反應(yīng)釜1中物料導(dǎo)入儲料罐；

（2）循環(huán)制備目標(biāo)低聚物：在混料罐中加入正丁醇、環(huán)氧丙烷和DMC催化劑，干燥后得到混合料Ⅱ備用；

儲料罐中目標(biāo)低聚物導(dǎo)入耐壓反應(yīng)釜1中，加入DMC催化劑和助劑，升溫至130~150℃，抽真空至真空度不低于-0.09MPa，鼓氮?dú)庵辽?h，脫去小分子單體和水分；