[發明專利]一種縮醛的合成方法

在審

• 申請號: 202211535462.4
• 申請日: 2022-12-02
• 公開（公告）號: CN115745754A
• 公開（公告）日: 2023-03-07
• 發明（設計）人: 賈肖飛;束喆;宗玲博
• 申請（專利權）人: 青島科技大學
• 主分類號: C07C41/50
• 分類號: C07C41/50;C07C43/303;B01J31/24;B01J31/22
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種縮醛的合成方法。具體說，是涉及在Rh/膦配體絡合物和分子篩共催化劑的作用下，烯烴、H₂/CO和有機醇加熱一鍋法制備縮醛反應的應用，屬于有機化學技術領域。本發明提供的Rh/膦配體絡合物和分子篩共催化劑用于烯烴的串聯氫甲酰化/縮醛化反應中，均具有高催化速率、底物適用性和高區域選擇性。

技術領域

本發明涉及一種縮醛的合成方法。具體說，是涉及在Rh/膦配體絡合物和分子篩共催化劑的作用下，經烯烴、CO/H₂和有機醇加熱一鍋法制備縮醛反應的應用，屬于有機化學技術領域。

技術背景

氫甲酰化反應是指烯烴和CO/H₂在催化劑的作用下生成醛的過程。烯烴氫甲酰化反應是工業上合成醛的重要方法，醛類化合物是非常有價值的精細化學品，也是重要的合成中間體。在醛類化合物的進一步的合成中，往往需要對醛基進行保護。通過烯烴的“氫甲酰化-縮醛化”串聯反應，可以實現烯烴官能團到縮醛的“一鍋法”合成。所合成的縮醛基團對氧化劑、還原劑和堿都具有很好的惰性。同時，縮醛基團可以在酸性條件下脫保護得到醛基。該方法對含有官能團的烯烴底物具有重要的合成意義。因此，“氫甲酰化-縮醛化”串聯反應有效避免醛中間體分離純化的過程，更符合綠色化學原子經濟性和低能耗原則。縮醛常用作油和燃料中的溶劑、香料、洗滌劑或添加劑，以及保護敏感醛基免受有機合成中副反應的影響。然而，目前發展的烯烴串聯的氫甲酰化-縮醛化反應中，存在著催化劑活性低和目標產物選擇性差等缺點。這些問題都限制了該反應的進一步的工業化應用進程。因此，發展高活性、高選擇性的催化體系具有重要的學術和應用價值。

發明內容

1.一種縮醛的合成方法，其特征在于所述的方法為：如通式1所示在Rh/膦配體絡合物和分子篩共催化劑的作用下，烯烴I、H₂/CO和有機醇加熱反應；反應完全后，離心分離分子篩，經減壓蒸餾得到通式1所示的縮醛II；

R分別獨立選自氫、C₁～C₁₀的烷烴基、C₁～C₁₀的烷氧基、

其中R^x分別獨立選自氫、羥基、磺酸基、鹵素、腈基、C₁～C₁₀的烷烴基、C₁～C₁₀的烷氧基、C₁～C₁₀的烷酰基、C₁～C₁₀的酯基中的一種；

2.根據權利要求1所述，其特征在于，步驟(1)所述膦配體選自以下結構中的一種：

R¹分別選自氫、磺酸基、鹵素、腈基、C₁～C₁₀的烷烴基、C₁～C₁₀的烷氧基、

其中的：R^x分別獨立選自氫、磺酸基、鹵素、腈基、C₁～C₁₀的烷烴基、C₁～C₁₀的烷氧基、C₁～C₁₀的烷酰基、C₁～C₁₀的酯基或C₁～C₁₀的磺酸酯基；

3.根據權利要求1所述，其特征在于，所述有機溶劑選自甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、乙二醇、1,3-丙二醇和丙三醇中的一種；