[發明專利]一種二異丙胺的制備方法

在審

• 申請號: 202211530396.1
• 申請日: 2022-11-30
• 公開（公告）號: CN115819246A
• 公開（公告）日: 2023-03-21
• 發明（設計）人: 王玉忠;朱向學;劉盛林;徐龍伢;李秀杰;楚衛鋒;陳福存;馮超;辛文杰;李紹果;劉珍妮;張新寶;李俊杰;任曉光;陳維東;盧巍;任朔元
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所;榆林中科潔凈能源創新研究院
• 主分類號: C07C209/16
• 分類號: C07C209/16;C07C211/06
• 代理公司: 北京元周律知識產權代理有限公司 11540
• 代理人: 周游

本發明提供一種二異丙胺的制備方法，該方法是以鎳/氧化鋁為催化劑，在反應壓力1.1～1.8MPa，反應溫度160～220℃，異丙醇重量空速0.2～0.8h^?1的條件下，異丙醇和氨反應生成異丙胺和二異丙胺，并通過生成的異丙胺回煉，使異丙醇生成二異丙胺的選擇性最高可達99％以上。

技術領域

本發明涉及一種二異丙胺的制備方法，屬于精細化工領域。

背景技術

二異丙胺是重要的有機合成原料，用作橡膠促進劑、醫藥中間體、農藥除草劑、表面活性劑等。還用于生產染料、礦物浮選劑、乳化劑以及精細化學品的中間體。尤其在農藥和醫藥領域，需求量較大，二異丙胺是除草劑野燕畏的中間體，也是生產殺蟲劑吡蟲啉的原料，在醫藥行業是生產心得安、肝樂、利肝能、氯喘等藥物的原料。2016-2020年的5年時間，我國異丙胺的需求量增加了24.7％，二異丙胺的需求量則增加了108.8％，由此看來，二異丙胺近年來需求異常旺盛。由于國內異丙胺企業均以丙酮胺化制取異丙胺，該工藝主要產物為一異丙胺，二異丙胺的選擇性較低，限制了二異丙胺的產能。

吳珍漢(化工設計通訊，2017(06)：1)介紹了安徽昊源化工集團以丙酮為原料，采用列管式反應器制備異丙胺，列管之間走熱水，控制熱水槽的壓力來控制熱水溫度，利用熱水及時移走反應放出的熱量，使得催化劑床層溫度分布趨于一致，延長了催化劑的使用壽命，提高了丙酮的轉化率。原常規固定床反應器，丙酮轉化率為92％左右，采用列管式反應器，丙酮轉化率達到了99％，有效避免了二異丙胺和異丙醇的生成。

楊克勇等(石油煉制與化工，2001年8月，第32卷第8期：11-14)采用石油化工科學研究院研究開發的以銅、鎳為活性組元的催化劑，在實驗室進行了異丙醇氨化合成異丙胺工藝條件的考察和優化，在壓力2.0MPa、溫度185℃、氨醇摩爾比2、異丙醇空速0.5h^-1的條件下，異丙醇的轉化率86.5％，異丙胺選擇性79.8％，二異丙胺的選擇性19.5％。在吳江科達石油化工廠改建的500t/a工業裝置上進行了工業應用，工業運轉結果表明，該工藝具有操作條件緩和、產品選擇性好、物耗低、催化劑壽命長等特點，在壓力1.8MPa、溫度170～215℃、氨醇摩爾比5～7、異丙醇空速不大于0.7h^-1的條件下，異丙胺摩爾選擇性不小于97％，異丙醇單耗不大于1..06t/t，液氨單耗不大于0.31t/t，催化劑壽命可達5個月以上，產品純度98％～99.5％。

浙江建業化工股份有限公司的龔成菊等(廣州化工，2014(06):174-175)，以骨架鎳和鈷為催化劑，異丙醇和液氨為原料，臨氫加壓方法下生成異丙基胺，在實驗室用固定床單獨生產二異丙胺與列管反應床和固定床串聯生產二異丙胺做對比分析，結果表明:固定床單獨生產二異丙胺產量與串聯生產二異丙胺產量的比為1∶2，固定床單獨生產二異丙胺，異丙醇轉化率只有50％左右，串聯法生產二異丙胺，異丙醇轉化率在78％左右。兩種方法二異丙胺的選擇性都在50％左右。

中國發明專利CN103772204 A公開了一種二異丙胺的合成方法，以異丙胺為原料，以K/ZSM-5為催化劑，在反應溫度260℃，常壓，空速0.25h^-1，異丙胺的轉化率最高為49.61％，二異丙胺的摩爾選擇性98.18％，摩爾收率48.71％。經過300小時的穩定性實驗，二異丙胺的摩爾收率由初始的49.61％，降至300小時的36％，反應活性下降了近30％。

發明內容

本發明的目的是提供了一種用于合成制備二異丙胺的方法及其應用，該方法是以鎳/氧化鋁為催化劑，在反應壓力1.3～1.6MPa，反應溫度160～220℃，異丙醇重量空速0.25～0.5h^-1的條件下，異丙醇和氨反應生成異丙胺和二異丙胺，并通過將生成的異丙胺回煉，使異丙醇生成二異丙胺的選擇性最高可達99％以上。

此項發明，可有效解決丙酮胺化制異丙胺中，二異丙胺選擇性過低的問題；并在一個固定床反應器中，以異丙醇為原料，通過異丙胺回煉，從而生產二異丙胺。