[發(fā)明專利]一種菲和萘并環(huán)庚烯類化合物的合成方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202211523358.3
• 申請(qǐng)日: 2022-11-30
• 公開（公告）號(hào): CN115745805A
• 公開（公告）日: 2023-03-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 吳新星;孫杰
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 南通大學(xué)
• 主分類號(hào): C07C201/12
• 分類號(hào): C07C201/12;C07C205/57;C07C41/30;C07C43/225;C07C253/30;C07C255/31;C07C17/26;C07C25/22;C07D307/92;C07D333/74;C07D333/50;H10K85/60
• 代理公司: 南京經(jīng)緯專利商標(biāo)代理有限公司 32200
• 代理人: 錢超

本申請(qǐng)公開一種菲和萘并環(huán)庚烯類化合物的合成方法，屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域。該方法是以苯乙烯類衍生物和芳基甲酸衍生物為原料，在鈀催化劑和配體的催化體系下，加入堿、添加劑，惰氣環(huán)境下制備得到菲和萘并環(huán)庚烯類化合物。本發(fā)明的方法具有操作簡(jiǎn)單，成本低，產(chǎn)率高，優(yōu)異的區(qū)域選擇性等優(yōu)點(diǎn)，同時(shí)適用于克級(jí)制備。該發(fā)明所制備的目標(biāo)分子可應(yīng)用于大π共軛體系光電材料類物質(zhì)的合成。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種菲和萘并環(huán)庚烯類化合物的合成方法。

背景技術(shù)

含大π共軛體系的芳烴類如菲和萘并環(huán)庚烯類化合物具有獨(dú)特的光電學(xué)性質(zhì)特性和異常的化學(xué)穩(wěn)定性，在功能有機(jī)材料中占有重要的地位；如在有機(jī)發(fā)光二極管發(fā)光器件(OLEDs)制備中的應(yīng)用等。

由于芳環(huán)上各個(gè)碳位點(diǎn)的性質(zhì)、空間環(huán)境和電性差別不大，因此，想要在特定位點(diǎn)發(fā)生反應(yīng)就充滿了巨大挑戰(zhàn)。目前關(guān)于含大π共軛體系化合物(如菲、萘、蒽類衍生物)的合成研究中，通常存在區(qū)域選擇性差的問題，由于異構(gòu)體的性質(zhì)很接近，所以利用柱層析分離特別困難。

綜上所述，本領(lǐng)域尚缺乏一種高選擇性制備大π共軛體系如菲和萘并環(huán)庚烯類化合物的合成方法。

發(fā)明內(nèi)容

解決的技術(shù)問題：

本申請(qǐng)針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，解決了目前難以在特定位點(diǎn)發(fā)生反應(yīng)、區(qū)域選擇性差等技術(shù)問題，提供了一種菲和萘并環(huán)庚烯類化合物的合成方法，選擇性高、收率高、成本低。

技術(shù)方案：

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本申請(qǐng)通過以下技術(shù)方案予以實(shí)現(xiàn)：

一種菲和萘并環(huán)庚烯類化合物的合成方法，以苯乙烯類衍生物、芳基甲酸類衍生物為原料，在鈀催化劑作用下，加入配體、堿和添加劑，反應(yīng)制備菲和萘并環(huán)庚烯類化合物；所述芳基甲酸類衍生物為苯甲酸或萘甲酸類衍生物。

進(jìn)一步地，所述合成方法具體步驟為：

第一步：將苯乙烯類衍生物、苯甲酸或萘甲酸類衍生物置于反應(yīng)管中，加入鈀催化劑、配體、堿，加入溶劑，最后加入添加劑，換氣，趕出反應(yīng)瓶中的空氣并充入氬氣或氮?dú)猓缓竺芊猓?/p>

置于室溫?cái)嚢?5分鐘，隨后放入110-150℃的油浴反應(yīng)10-16小時(shí)；

第二步：用氣相色譜法或薄層色譜法檢測(cè)反應(yīng)體系中的原料是否反應(yīng)完全，若反應(yīng)完全，將反應(yīng)瓶冷卻至室溫，加水5mL淬滅，用乙酸乙酯萃取，水洗3次，合并有機(jī)相，無水Na₂SO₄干燥、旋干，柱層析分離，得到菲和萘并環(huán)庚烯類化合物；所述柱層析分離中洗脫劑是按體積比石油醚：乙酸乙酯＝10:1～50:1。

進(jìn)一步地，所述方法的反應(yīng)式如下：

式中，基團(tuán)X為I、Br、Cl或三氟甲磺酸基；基團(tuán)Y為I、Br、Cl中的一種；Z為N、O、S中的一種；基團(tuán)R包含但不限于甲基、甲氧基、三氟甲基、硝基、酯基；R¹、R²包含但不限于烷基、酯基、芳基；基團(tuán)R³包含但不限于甲基、甲氧基、三氟甲基、鹵素、硝基、酯基。

進(jìn)一步地，所述苯乙烯類衍生物為(E)-3-(2-碘苯基)丁-2-烯酸乙酯、4-氟-1-碘-2-(丙-1-烯-2-基)苯、3-(2-碘苯基)噻吩、2-碘-1,1'-聯(lián)苯、(E)-3-(2-碘苯基)丁烯腈；苯甲酸為2-溴-4-硝基苯甲酸、3-溴呋喃-2-羧酸、2-溴噻吩-3-羧酸、2-溴-4,5-二甲氧基苯甲酸；萘甲酸類衍生物為8-溴-1-萘甲酸。

進(jìn)一步地，所述鈀催化劑為三二亞芐基丙酮二鈀、氯化鈀、雙(乙腈)氯化鈀(II)、烯丙基氯化鈀二聚體、醋酸鈀、二三苯基膦二氯化鈀或四三苯基膦鈀。