[發明專利]一種用含釕電鍍廢液制備氯乙烯合成催化劑的方法

在審

• 申請號: 202211485095.1
• 申請日: 2022-11-24
• 公開（公告）號: CN115920967A
• 公開（公告）日: 2023-04-07
• 發明（設計）人: 陳肖虎;裴豐;卞平官;舒晨;曹云超;羅丹丹;李杰瑞;鄭凱;封小琴;李軍旗;肖仁貴
• 申請（專利權）人: 貴州大學;湖北宜化化工科技研發有限公司;貴州理工學院
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07C17/08;C07C21/06
• 代理公司: 貴州派騰知識產權代理有限公司 52114
• 代理人: 何丹

本發明公開了一種用含釕電鍍廢液制備氯乙烯合成催化劑的方法。以含釕電鍍廢液為主要原料，用鹽酸或者氫氧化鉀將含釕電鍍廢液調整至pH＝7，加入助劑鹽酸胍，調整釕|：鹽酸胍質量比為0.1?0.5：8?20；將載體活性炭放入浸漬、干燥得氯乙烯合成催化劑。實現廢棄釕鹽的再利用與電石法聚氯乙烯的無汞化運行。

技術領域

本發明涉及含釕電鍍廢液再利用技術領域，具體涉一種用含釕電鍍廢液制備氯乙烯合成催化劑的方法。

背景技術

釕是一種非常昂貴的稀有貴金屬，用于催化劑生產的釕都是進口的，這使得釕催化劑的成本非常高。為了解決有限的釕資源與日益增長的釕需求之間的矛盾，有必要加強對釕二次資源的回收利用。因此，從含釕廢液中回收利用釕不僅具有良好的環境效益和經濟效益，還能在一定程度上緩解釕資源的匱乏。

含釕廢液主要包括釕鍍件洗液、含釕廢定影液、鍍釕廢液。目前，蒸餾吸收法在三氯化釕的回收技術領域中應用較多，方法相對成熟；但蒸餾吸收法中，釕的回收率不高，故經濟運行成本較高。如專利申請號為CN201910743605.2，公開了一種回收鍍釕廢液中三氯化釕的方法，涉及貴金屬回收技術領域，包括：S1：在酸性介質下，對鍍釕廢液進行氧化蒸餾，得到三氯化釕和蒸余液；S2：對所述蒸余液進行萃取與反萃取，得到水相；S3：對所述水相進行氧化蒸餾。該發明提供的回收鍍釕廢液中三氯化釕的方法，通過將蒸餾工序與萃取工序相結合，進一步對蒸余液中殘留的釕元素進行回收，且該方案成本較高。

專利申請號為CN202011294910.7的專利公開了一種從含釕廢液中回收釕的方法，所述方法包括如下步驟：濃縮含釕廢液，制備濃縮液；所述濃縮液中釕的重量百分比不低于1％；于所述濃縮液中加入亞硝酸鹽進行初氧化，制備第一反應液；于所述第一反應液中加入高氯酸進行二級氧化，制備四氧化釕。該方法能夠從含釕廢液回收金屬釕，但應用性能不佳，尤其是化學催化性能不理想。

聚氯乙烯為五大通用樹脂之一，在許多領域有廣泛的應用，合成聚氯乙烯用的氯乙烯單體(VCM)主要有乙炔法和乙烯法兩種。在我國，由于受“富煤少油”資源結構的制約，以電石為原料的乙炔氫氯化法是我國目前合成氯乙烯單體的主要工藝，該方法以HgCl₂/C為催化劑，反應為放熱反應，且氯化汞為分子晶體，極易升華，對環境造成嚴重污染。2013年1月19日，聯合國環境規劃署通過了旨在全球范圍內控制和減少汞排放的國際公約《水俁公約》，就具體限排范圍作出詳細規定，以減少汞對環境和人類健康造成的損害。近年來，乙炔氫氯化反應無汞催化劑的研究主要以貴金屬Au為主，但均因成本太高無法工業化應用。

因此以含釕電鍍廢液制備性能優異、成本低的氯乙烯合成催化劑，對生態環境、經濟運行成本等方面都具有重要意義。

發明內容

本發明為了克服現有技術的不足，提供了一種用含釕電鍍廢液制備氯乙烯合成催化劑的方法。

具體是通過以下技術方案來實現的：

一種用含釕電鍍廢液制備氯乙烯合成催化劑的方法，先對含釕電鍍廢液進行pH調節，再加入鹽酸胍進行混合，最后利用載體吸附，即得氯乙烯合成催化劑。

一種用含釕電鍍廢液制備氯乙烯合成催化劑的方法，包括如下步驟：

S1、取含釕電鍍廢液，并調整其pH＝7，獲得含釕調整液；

S2、按照釕：鹽酸胍＝0.1-0.5：8-20的質量比向含釕調整液中加入鹽酸胍，并混合均勻，得混合液；

S3、將載體放入到混合液中浸漬，取出載體并干燥，即得氯乙烯合成催化劑。

所述混合液中釕：鹽酸胍的質量比為0.1-0.5：8-20。

所述混合液中釕：鹽酸胍的質量比為0.2：13。

所述氯乙烯合成催化劑中釕∶鹽酸胍的質量比為0.1-0.5：8-20。