[發(fā)明專利]一種S-2-氯丙酸甲酯的合成方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202211420174.4
• 申請日: 2022-11-15
• 公開（公告）號: CN116082151A
• 公開（公告）日: 2023-05-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李志清;王超;周長濤;賈曉暉;李文迪;劉正良
• 申請（專利權(quán)）人: 山東濰坊潤豐化工股份有限公司
• 主分類號: C07C67/307
• 分類號: C07C67/307;C07C67/58;C07C67/48;C07C69/63;B01J4/00;B01D53/14;B01D53/78;B01D53/50;B01D53/68
• 代理公司: 濟(jì)南泉城專利商標(biāo)事務(wù)所 37218
• 代理人: 賈波

本發(fā)明公開了一種S?2?氯丙酸甲酯的合成方法，包括以下步驟：（1）將D?乳酸甲酯和相轉(zhuǎn)移催化劑混合均勻，備用；（2）將氯化亞砜加入氯化容器中，在氯化容器的進(jìn)料口處安裝裝有填料的捕集裝置，將捕集裝置和氯化容器升至反應(yīng)溫度，然后將步驟（1）的混合物通過捕集裝置加入氯化容器中，加完后繼續(xù)反應(yīng)，生成S?2?氯丙酸甲酯；（3）將反應(yīng)后的反應(yīng)液進(jìn)行后處理，得到S?2?氯丙酸甲酯。本發(fā)明合成方法工藝操作簡單，設(shè)備要求低，原料安全易得，反應(yīng)過程中不會產(chǎn)生高危險(xiǎn)性物質(zhì)，后處理簡單，綠色環(huán)保，原料轉(zhuǎn)化率高，利于工業(yè)化推廣應(yīng)用。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種S-2-氯丙酸甲酯的合成方法，具體涉及一種綠色環(huán)保、反應(yīng)轉(zhuǎn)化率高的S-2-氯丙酸甲酯的合成方法，屬于農(nóng)藥合成技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

芳氧苯氧丙酸酯類除草劑是單一異構(gòu)體具有高藥效的典型代表，在手性農(nóng)藥中所占的比例越來越大，因其具有高效低毒、殺草譜廣、施藥適期長以及對后茬作物安全等特點(diǎn)，近幾年來不斷得到新的開發(fā)和應(yīng)用。而?S-2-氯丙酸甲酯是合成芳氧苯氧丙酸酯類除草劑如唑禾草靈、高效氟吡甲禾靈、氰氟草酯等的重要中間體。因此，S-2-氯丙酸甲酯的合成具有重大意義。

專利CN102381969中公布了一種S-2-氯丙酸甲酯的合成方法，其主要是先制備出手性過氧化氫，用以做催化劑，然后α-氯代丙酸和甲醇作為原料反應(yīng)生成目標(biāo)產(chǎn)物。其技術(shù)路線主要如下：①催化劑過氧化氫的制備：用磷酸或磷酸二氫鈉將過氧化鈉水溶液中和至PH值為9.0-9.7，使生成磷酸氫鈉和雙氧水，將磷酸氫鈉和雙氧水溶液冷卻到-5～5℃，再在離心分離器中將含有磷酸氫鈉和雙氧水溶液混合物進(jìn)行分離，得到過氧化氫；②S-2-氯丙酸甲酯的制備：量取摩爾比為1：1的α-氯代丙酸和甲醇，加入到反應(yīng)釜中。加入上述催化劑過氧化氫，用量為總原料的5-10%，控制反應(yīng)溫度100-120℃，反應(yīng)8-10h，蒸餾，烘干得到S-2-氯丙酸甲酯。

專利CN?103232344中公布了一種S-2-氯丙酸甲酯的合成方法，其主要是通過一種Vilsemier試劑催化的方式合成S-2-氯丙酸甲酯。其技術(shù)路線主要如下：①制備Vilsemier試劑：向反應(yīng)釜中加入氯化劑，并滴加短鏈脂肪族取代酰胺（如DMF、DMAC）作為溶劑，攪拌反應(yīng)得到制備Vilsemier試劑溶液；②合成S-2-氯丙酸甲酯：向第一步所得的Vilsemier試劑中補(bǔ)加少量溶劑得到混合溶液，向混合溶液中滴加R-乳酸甲酯，并攪拌進(jìn)行氯代反應(yīng)的產(chǎn)物溶液，即S-2-氯丙酸甲酯溶液；③將第2步所得S-2-氯丙酸甲酯溶液水洗，脫溶，蒸餾得到產(chǎn)物S-2-氯丙酸甲酯，收率88%。

專利CN?102775303中公布了一種S-2-氯丙酸甲酯得合成方式，其主要是D-乳酸甲酯滴加到氯化亞砜中，反應(yīng)結(jié)束后靜置分層，得到S-2-氯丙酸甲酯。其技術(shù)路線主要如下：①按照429重量份的D-乳酸甲酯、534重量份的氯化亞砜備料；②將534重量份的氯化亞砜加入反應(yīng)釜中，加完后，反應(yīng)釜常壓70℃，然后再次向反應(yīng)釜中緩慢滴加429重量份乳酸甲酯，生成S-2-氯丙酸甲酯、鹽酸和二氧化硫的混合氣體，靜置分層后即得S-2-氯丙酸甲酯，收率90%。

上述現(xiàn)有技術(shù)中，專利CN?102381969所使用的磷酸對設(shè)備腐蝕性較強(qiáng)，對設(shè)備的要求較高，且所使用雙氧水為易制爆危險(xiǎn)化學(xué)品，儲存和使用都存在較大的危險(xiǎn)性。專利CN103232344中，DMF所產(chǎn)生的廢水處理方式較為復(fù)雜，且DMF在強(qiáng)酸下易水解，水解產(chǎn)物進(jìn)一步分解釋放不凝氣體，有一氧化碳、二氧化碳和氫氣，較為危險(xiǎn)，且收率較低，僅為88%。此外，該Vilsmeier試劑易吸水潮解，不易保存，對實(shí)驗(yàn)操作及條件要求高，且增加了操作步驟。專利CN?102775303中S-2-氯丙酸甲酯與水分層困難，容易造成產(chǎn)品損失，且簡單分層后油相中存在大量的氯化氫和二氧化硫，在強(qiáng)酸性條件下，S-2-氯丙酸甲酯易水解，影響收率，該專利收率僅90%，尾氣鹽酸、二氧化硫未公布好的處理方式，不利于工業(yè)化。

發(fā)明內(nèi)容