[發(fā)明專利]基于GC-APCI-MS/MS技術(shù)同時(shí)分析不同類型液晶單體的方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202211414316.6
• 申請(qǐng)日: 2022-11-11
• 公開（公告）號(hào): CN115684426A
• 公開（公告）日: 2023-02-03
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 馮精蘭;韓靜;蘇現(xiàn)伐;劉珺;孫劍輝
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 河南師范大學(xué)
• 主分類號(hào): G01N30/02
• 分類號(hào): G01N30/02;G01N30/06;G01N30/60;G01N30/72;G01N27/62
• 代理公司: 北京東方盛凡知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11562
• 代理人: 張鸞

本發(fā)明公開了一種基于GC?APCI?MS/MS技術(shù)同時(shí)分析不同類型液晶單體的方法，屬于分析化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，在待測(cè)樣品中加入無水硫酸鈉和回收率指示物PCB?28?d4、PCB?114?d4，加入二氯甲烷和正己烷的混合溶液，混合均勻后超聲萃取，離心取上清，重復(fù)上述步驟，合并萃取液，濃縮，加入內(nèi)標(biāo)物¹³C₁₂?PCB?141并定容，使用GC?APCI?MS/MS技術(shù)進(jìn)行檢測(cè)；本發(fā)明方法對(duì)LCMs的檢出限范圍：0.01?0.2ng/mL，定量限范圍：0.05?1.2ng/mL，定量下限連續(xù)進(jìn)樣6針的重復(fù)性均在10％以內(nèi)(0.26％?7.01％)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及分析化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種基于GC-APCI-MS/MS技術(shù)同時(shí)分析不同類型液晶單體的方法。

背景技術(shù)

液晶單體(Liquid crystal monomers，LCMs)是一類合成有機(jī)化學(xué)品，通常具有基于苯基的結(jié)構(gòu)單元，并含有炔烴、環(huán)己基、酯、氰基和氟取代基，因其獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì)，被廣泛用作生產(chǎn)液晶顯示器(Liquid crystal display，LCD)的關(guān)鍵技術(shù)材料，嵌在LCD的玻璃層和電氣控制元件之間。由于液晶單體不與LCD中的基材化學(xué)鍵合，液晶單體在LCD的生產(chǎn)及廢棄LCD的拆解、回收和終端處理過程很容易被釋放進(jìn)入環(huán)境。已有的研究表明液晶單體會(huì)破壞鯰魚體內(nèi)的抗氧化酶，降低細(xì)菌的生存能力，有研究證實(shí)液晶單體具有類似二惡英的遺傳毒性，還有研究者估算了液晶單體的持久性和生物累積性，并指出液晶單體進(jìn)入環(huán)境后會(huì)表現(xiàn)出難降解性和長(zhǎng)距離遷移性，且在環(huán)境樣品中已有檢出。

近年來，智能手機(jī)、電腦、電視、平板電腦和太陽能電池板等的應(yīng)用急劇增加，早在2018年全球液晶面板的出貨量就已達(dá)到了1.98億m²，隨著科技的不斷發(fā)展與進(jìn)步，電子產(chǎn)品更新?lián)Q代加快，電子垃圾數(shù)量急劇增加，大量的LCD隨著電子垃圾的各個(gè)處理、處置等環(huán)節(jié)進(jìn)入到環(huán)境中。已有研究在電子垃圾拆解區(qū)、典型地區(qū)的表層沉積物、職業(yè)人群的血清中檢出液晶單體，電子垃圾拆解區(qū)檢測(cè)到液晶單體的濃度與多溴聯(lián)苯醚相當(dāng)。液晶單體被認(rèn)為是一類新污染物，對(duì)其進(jìn)行準(zhǔn)確的定性和定量分析是不可或缺的。目前有關(guān)液晶單體環(huán)境問題的研究較少，且現(xiàn)有的分析技術(shù)存在一定的缺點(diǎn)和不足，比如操作費(fèi)時(shí)、溶劑消耗多、靈敏度低、重復(fù)性差等。因此，有必要提供一種基于大氣壓化學(xué)電離源的氣相色譜與質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(GC-APCI-MS/MS)同時(shí)分析不同類型液晶單體且靈敏度和精密度高的定量方法。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的問題及不足，提供了一種基于GC-APCI-MS/MS技術(shù)同時(shí)分析三種類型(7種BAs、2種CBAs和15種FBAs)液晶單體的定量方法，且靈敏度和精密度高。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了如下方案：

本發(fā)明提供一種基于GC-APCI-MS/MS技術(shù)同時(shí)分析不同類型液晶單體的方法，在待測(cè)樣品中加入無水硫酸鈉和回收率指示物PCB-28-d4(2,4,4'-三氯聯(lián)苯-d4)、PCB-114-d4(2,3,4,4',5-五氯聯(lián)苯-d4)，加入二氯甲烷和正己烷的混合溶液，混合均勻后超聲萃取，離心后取上清，再次加入混合萃取溶液重復(fù)上述萃取步驟共3次，合并萃取液，濃縮，加入內(nèi)標(biāo)物¹³C₁₂-PCB-141(2,2',3,4,5,5'-六氯聯(lián)苯)并定容，使用GC-APCI-MS/MS技術(shù)進(jìn)行檢測(cè)。

現(xiàn)有技術(shù)除了提取和濃縮，還將濃縮好的上清液分別過弗羅里硅土和無水硫酸鈉的柱子，一般會(huì)用25mL的二氯甲烷和25mL的正己烷對(duì)柱子進(jìn)行活化，上樣后用20mL二氯甲烷進(jìn)行淋洗，此過程消耗溶劑的量很大而且費(fèi)時(shí)費(fèi)力。本發(fā)明的前處理流程僅包括提取和濃縮2步，整體操作簡(jiǎn)單且耗時(shí)短、溶劑消耗少，適合大批量樣品的處理與檢測(cè)。

進(jìn)一步地，所述待測(cè)樣品與無水硫酸鈉的質(zhì)量比為1：1。

進(jìn)一步地，所述二氯甲烷和正己烷的體積比為3：7。